Объект исследования: реакции расщепления 1,4-бутиндиола (1), этинилирования эпихлоргидрина (2) и образования ацетиленовых кетонов, сопровождающих получение вторичных ацетиленовых спиртов по методу Иоцина (3). Для реакции (1) установлена последовательность побочных превращений, инициируемых взаимодействием формальдегида с депротонированными молекулами бутиндиола и пропаргилового спирта и приводящих к образованию циклических метиленформалей, способных к дальнейшей полимеризации. Выполнен сравнительный анализ возможных механизмов реакции (2). Рассмотрены влияние метильных заместителей, механизм изомеризации ацетиленовых -окисей в ениновые спирты. Расчеты реакции (3) показали, что отщепление гидрид-иона от магнийгалогеналкоголята имеет синхронный характер и зависит от природы заместителя в исходном альдегиде.