Переработка техногенной серы и желтого фосфора в ценные элементоорганические соединения
Full Name of the work head: Журинов М.Ж.
Исполнители проекта: Полимбетова Г.С.*
: Институт органического катализа и электрохимии им. Д.В.Сокольского
Inventory number: 0214РК01067
Registration number: 0112РК00657
Keywords: желтый фосфор*сера*спирт*окисление*алкоголиз*катализ*тетрахлорметан*соединения меди*диалкилфосфит*триалкилфосфат*триалкилтионфосфат*препаративные синтезы*
Методами волюмометрии, редокс-потенциометрии, газовой хроматографии, ИК- и ЯМР-спектроскопии определены оптимальные условия, ключевые стадии, их кинетические и термодинамические параметры, механизм новых стехиометрических и каталитических реакций окислительного Р-О сочетания Р[4] со спиртом и двойного окислительного Р-О и Р-S сочетания Р[4] со спиртом и серой, установлены ряды каталитической активности соединений меди. Соединение меди (II) восстанавливается желтым фосфором в спирте с выделением меди и триалкилфосфита P(OR)[3]. В свою очередь, триалкилфосфит окисляется тетрахлорметаном с образованием триалкилфосфата P(O)(OR)[3] и подвергается ацидолизу до диалкилфосфита P(O)H(OR)[2] и моноалкилфосфита P(O)H(OH)(OR). Триалкилтионфосфат P(S)(OR)[3] образуется в результате окисления P(OR)[3] элементарной серой. Соединения меди (I, 0) в реакционном растворе окисляются до производного меди (II), являющегося истинным катализатором этих реакций. В присутствии иодида меди процесс двойного окислительного Р-О и Р-S сочетания Р[4] со спиртом и серой с образованием триалкилтионфосфата подавляется, преимущественно протекает окислительное Р-О сочетание Р[4] со спиртом до триалкилфосфата. Впервые проведены укрупненные лабораторные испытания каталитических процессов, в которых количество S[8] и Р[4] увеличено в 20-25 раз по сравнению с кинетическими исследованиями. Синтезированные элементорганические продукты выделены путем вакуумной дистилляции и охарактеризованы физико-химическими методами. Разработаны принципиальные технологические схемы новых каталитических процессов получения элементорганических соединений напрямую из фосфора, серы и спирта на стандартном химическом оборудовании без выделения сероводорода в мягких условиях.*