Ученые Института гидробиологии и экологии изучают морфологическое разнообразие и закономерности роста отолитов рыб для оценки питания каспийского тюленя (Pusa caspica) в периоды залегания на лежбищах.
Реферат: Рассмотрены способы синтеза кетосульфоксидов и перевода их по р-ции Пумеррера в соотв-щие циклопентаноиды. Строение полученных, неизвестных ранее, сульфоксидов и фенилсульфоксидов охарактеризовано методами элементного и спектрального анализов. Установлено, что трет-бутил- и фенилсульфоксидные пр-ные метилгептанона превращаются по реакции Пумеррера в соотв-щие пятичленные кетосульфиды. Отмечено, что использование в кач-ве исходных блок-синтонов легкополучаемых метилгептенонов может стать одним из удобных способов синтеза ириданов, относящихся к широко распространенным в природе биологически активным циклопентаноидным терпенам.
Окислительное Р-О сочетание белого фосфора с н-бутанолом в координационной сфере комплексов Cu(II), Fe(III), Pt(IV)
Автор(ы): Абдреимова Р. Р.*
Объем документа: С. 42-48
МРНТИ: 31.17.39
Ключевые слова: процессы окисления*белый фосфор*соли переходных металлов*н-бутанол *
Реферат: Изучены процессы окисления белого фосфора (P[4]) солями Cu(II), Fe(III), Pt(IV), Pd(II), Ru(III), Ru(IV) в н-бутаноле в анаэробных условиях при 60-80 {o}C. Установлено, что способностью осуществлять Р-О-сочетание P[4] со спиртом обладают только комплексы первых трех металлов и в зависимости от их природы основными продуктами являются дибутилфосфиты, трибутилфосфаты и моно-, дибутилфосфиты. Окислительная активность изученных комплексов переходных металлов падает в ряду: Cu(acac)[2] > CuCl[2] >> FeCl[3] > Na[2]PtCl[6]. Предложен координационный механизм р-ций, включающий стадии комплексообразования белого фосфора и спирта с ионом переходного металла, внутрисферной активации реагентов и двухэлектронного редокс-распада промежуточного комплекса, приводящего к формированию фосфорорг. продукта.
Синтез и ротационная изомерия N-замещенных 1-(2-этоксиэтил)-4-аминопиперидинов
Автор(ы): Елизекова Ж. А.*Абдильданова А. А.*Искакова Т. К.*Поплавская И. А.*Пралиев К. Д.*
Реферат: В целях получения новых БАС исследовано ацилирование синтезированных ранее 1-(2-этоксиэтил)-4-аминопиперидинов (I-VI) с помощью хлористого ацетила в уксусном ангидриде, хлористого пропионила в пропионовом ангидриде при комнатной т-ре и хлористого бензоила в хлороформе при нагревании. Установлено, что при р-ции ацетилирования 1-(2-этоксиэтил)-4-аминопиперидинов (I, II) получаются лишь О-ацетилпр-ные (VII и VIII), при пропионилировании - трудноразделимая смесь моно- и дипропионилпр-ных, а при бензоилировании - моно- или дибензоилпр-ные гидроксиалкиламинопиперидинов. Выявлено, что ацилирование соед. (III и VI) протекает только по аминогруппе. При этом соотв-щие ацилпр-ные (IX-XX) получены с выходами 51-93 %. Данными ИКС и ПМР подтверждено образование ацилпр-ных (VII-XX). С помощью спектроскопии ЯМР Н определено соотношение ротационных изомеров в р-рах N-ацилпр-ных.
Взаимодействие вторичных аминов с винилалленовым 1,3,2-оксазафосфоланом
Автор(ы): Газалиев А. М.*Джандигулов А. Р.*Нуркенов О. А.*Хрусталев Д. П.*Журинов М. Ж.*
Реферат: Отмечено, что оксазафосфоланы с винилалленовым фрагментом являются удобными объектами для изучения р-ционной способности С-С кратных связей и решения ряда вопросов, относящихся к стереохимии. С целью синтеза полифункциональных непредельных оксазафосфоланов осуществлено вз-вие винилалленового 1,3,2-оксазафосфолана, пр-ного алкалоида d-псевдоэфедрина, с нуклеофильными реагентами - втор. аминами (цитизин, морфолин, пиперидин). Пространственное строение исходного объекта изучено с помощью рентгеноструктурного анализа и полуэмпирических квановохим. методов, а полученных продуктов - подтверждено методами ИК- и ПМР-спектроскопии. Представлены физ.-хим. константы и данные элементного анализа синтезированных соед. Показано, что присоединение аминов протекает по сопряженной диеновой группировке еналленовых фосфонатов, приводя исключительно к продуктам 1,4-присоединения.
Моно- и биметаллические Pd-Co/Al[2]O[3] катализаторы в реакции жидкофазного гидрирования ацетофенона
Автор(ы): Закумбаева Г. Д.*Егизбаева Р. И.*Достияров А. М.*Найдин В. А.*
Реферат: Отмечено, что применяемый в пром-сти процесс получения метилфенилкарбинола (МФК) путем гидрирования ацетофенона (АЦФ) на медно-хромовом КТ протекает в достаточно жестких условиях (Т = 75-250 {o}C, P[H[2]] < 300 атм) и является многостадийным. Для оптимизации процесса проведен анализ адсорбционных и каталитических св-в моно- и биметаллических Pd-Co/Al[2]O[3]-КТ при варьировании соотношения Pd/Co. Гидрирование АЦФ проводили в установках проточного типа и реакторах интенсивного перемешивания при изменении т-ры (20-80 {o}C) и давления (0,1-4,0 МПа). Физ.-хим. и адсорбционные св-ва КТ исследовали методами микрокалориметрии, РФЭС, ИКС и др. Показано, что исследуемые КТ позволяют получать МФК в мягких условиях с селективностью 91,6-99,9 %. Рекомендовано для практических целей проводить процесс пр-ва МФК в автоклаве с использованием Pd-Co/Al[2]O[3]-КТ с отношением 7/3.
Синтез и биологическая активность 1,3,4-тиадиазол-2,5-дитиола
Реферат: В целях изучения биол. св-в осуществлен синтез I,3,4-тиадиазол-2,5-дитиола, структура и состав которого доказаны данными ИК-, ЯМР C-спектроскопии и элементного анализа. Проведены испытания на антимикробную и пестицидную активность полученного соед. Установлено, что 1,3,4-тиадиазол-2,5-дитиол обладает антибактериальной активностью ко всем испытуемым штаммам микроорганизмов и антифунгальной активностью к клиническому штамму C.albicans. Исследования инсектицидной и афицидной активностей по отношению к яблоневой моли и яблоневой тле показали, что изучаемый препарат в первом случае превышает уровень эталонных препаратов суми-альфа и карбофоса, а во втором - уступает им. Рекомендовано проведение углубленных биоиспытаний 1,3,4-тиадиазол-2,5-дитиола в кач-ве пестицида. Отмечена перспективность хим. модификации этого соед. с целью синтеза новых БАВ.
Окисление белого фосфора тетрахлорметаном в спиртовых растворах
Автор(ы): Абдреимова Р. Р.*Фаизова Ф. Х.*Шахманов О. П.*Полимбетова Г. С.*
Реферат: Отмечено, что эфиры фосфористой и фосфорной к-т имеют широкое использование и занимают одно из ведущих мест в химии фосфорорг. соед. Одним из перспективных способов их синтеза представляется прямая р-ция белого фосфора со спиртами, позволяющая осуществлять процесс в одну стадию. В работе изучен механизм р-ции окисления Р[4] тетрахлорметаном в спиртово-пиридиновом р-ре и кинетика накопления фосфорорг. продуктов. Показано, что основными продуктами окисл. алкооксилирования являются ди- и моноалкилфосфиты, соотношение которых определяется главным образом т-рой р-ции. Установлено, что окисление белого фосфора тетрахлорметаном стимулируется взаимной склонностью Р[4] и CCl[4] к двухэлектронным окисл.-восст. р-циям, значительным уменьшением свободной энергии и более высокой энергией формирующихся Р-О- и Р=О-связей по сравнению с энергией расщепляющихся Р-Р связей тетрафосфора.
О зависимости анальгетического действия от химического строения некоторых производных 4-пиперидолов
Реферат: С использованием в качестве основы обладающих обезболивающей активностью производных N-алкоксиалкил-4-пиперидона с заместителем, содерж. -С-=С- связь при С[4] пиперидинового кольца, проведена их хим. модификация различными моноалкилзамещ. ацетиленами с послед. гидрированием и ацилированием полученного ряда 4-алкинилпиперидолов-4. Данные фармакол. скрининга синтезированных соед. позволили выявить некоторую зависимость между их строением и активностью. Кроме того, среди исследуемых пр-ных обнаружены соед., проявляющие помимо обезболивающего действия спазмолитическую и антибактериальную активность, в частности, в отношении микробактерий туберкулеза. Сделано заключение, что 1-(2-этоксиэтил)пиперидон-4 может быть отнесен к \"привилегированным структурам\", поскольку даже незначительные изменения в его структуре приводят к увеличению активности и зачастую к возникновению новых биол. св-в.
Ключевые слова: аналоги природных алкалоидов*процессы восстановления*стереохимия*
Реферат: Изучена стереохимия восстановления 3е-фенил-транс-2-азабицикло[4.4.0]декан-5-она в различных условиях. Установлено, что восстановление натрием в этаноле в соответствии с механизмом этой р-ции дает в основном экваториальный спирт, при восстановлении боргидридом натрия и при каталитическом гидрировании образуется смесь аминоспиртов с преобладанием экваториального эпимера. Восстановление аминокетона изопропилатом алюминия протекает с обычной для этого метода направленностью и приводит к преимущественному образованию аксиального спирта.
Стереоселективное гидрирование ацетиленовых производных на меднокомплексных катализаторах, закрепленных лигандом на носителе (гамма-Al[2]O[3])
Реферат: В целях повышения скорости процесса стереоселективного гидрирования ацетиленовых пр-ных в цис-олефиновые соед. разработаны меднокомплексные КТ, закрепленные донорным лигандом на носителе (гамма-Al[2]O[3]). Данные РФА, БЭТ и электронной микроскопии показали наличие в КТ металлической меди без каких-либо примесей инородных атомов в ее крист. решетке даже при модифицировании. Размер частиц исследуемых КТ составляет 200 А{o}, в отличие от обычных гетерогенных КТ, состоящих из частиц от 40-60 до 2000 A{o}. Гидрирование изучали при т-ре 373-413 К и давлении 6-10 МПа. Выявлено, что новые КТ в определенном технол. режиме гидрирования обеспечивают полную конверсию исследуемых ацетиленовых пр-ных С[8]-C[13] со 100 %-ным выходом. Установлено, что модифицирование разработанных КТ оксидами европия и иттрия повышает их активность, сокращая процесс в 1,4-3 раза для различных соед.
