Реферат: Впервые проведено изучение методом ВЭЖХ сесквитерпеновых лактонов следующих видов растений: полыни цитварной (Artemisia cina Berg.), полыни беловатой (Artemisia leucodes Schrenk), лысосемянника лысого (Phalacrachena calva (Ldb.) Iljin.), хартолеписа среднего (Chartolepis intermedia Boiss.). Проведен подбор оптимальных условий разделения сесквитерпеновых лактонов методом ВЭЖХ и на их основе разработана методика количественного определения основных и сопутствующих компонентов исследуемого класса соединений. Показана возможность применения ВЭЖХ для разделения и анализа сесквитерпеновых лактонов и их модифицированных производных. Установлена зависимость хроматографического поведения производных сесквитерпеновых лактонов от структурных особенностей молекул в условиях обращенно-фазового варианта ВЭЖХ.
Диеновые гвайанолиды: выделение из растений, особенности строения молекул и синтезы на их основе
Автор(ы): Талжанов Н. А.*Атажанова Г. А.*Адекенов С. М.*
Реферат: В обзоре приведены литературные сведения и данные собственных исследований авторов по выделению, установлению строения, химической модификации и биологической активности диеновых гвайанолидов из растительного сырья. Показано, что диеновые гвайанолиды широко распространены в растительном мире (в видах семейств Asteracefe и Apiaceae). В литературе описано 43 соединения данного ряда, для которых приведены названия, химические формулы, физические св-ва, структура и источники выделения. Представлены всевозможные методы выделения, разделения и очистки указаного класса соединений, а также установления их строения (ИК-, УФ-, масс-, ЯМР-спектроскопия). На примере реакций хлорирования, нитрозохлорирования и каталитического гидрирования показано, что двойная связь С-1-С-10 сопряженной системы в молекулах диеновых гвайанолидов является наиболее реакционноспособной. Фармакологические исследования выявили широкий спектр биологической активности представителей данного ряда, что говорит о перспективности их использования в медицине и сельском хоз-ве.
Реферат: Показаны возможности реакции окислительного аммонолиза в трансформации природных в-в: пиридиновых алкалоидов (анабазина, никотина и лупинина) и соединений пиразинового ряда. Главным продуктом реакции в случае анабазина и никотина (КТ на основе V[2]O[5] и V[2]O[5]-TiO[2]) является нитрил никотиновой к-ты. Окислительный аммонолиз лупинина приводит к преимущественному образованию альдегида лупининовой к-ты, а выход ее нитрила незначителен. С использованием р-ции окислительного аммонолиза разработан одностадийный метод синтеза амида пиразин-2-карбоновой к-ты из 2-метил- и 2,5-диметилпиразинов. КТ в данном случае служили V[2]O[5]:TiO[2]=1:0,5 (моль), модифицированные MoO[3] (0,01-0,2 моль/1 моль TiO[2]). Кроме того, предложены КТ, в которых V[2]O[5] заменен на Sb[2]O[4], причем лучшие результаты получены на КТ состава MoO[3]:Sb[2]O[4]:TiO[2]=1:0,5:0,75. Перспективным также оказался КТ состава MoO[3]:Sb[2]O[4]=1:0,5, не содержащий TiO[2], на котором выход пиразинамида достигал 80 % при 380 {o}C, времени контакта 1,4-1,5 с и мольном соотношении алкилпиразин:NH[3]=1:14-16. С целью трансформации в пиразинамид бициклического азотистого гетероцикла - хиноксалина изучаются различные составы КТ.
Новые производные алкалоидов пеганина, вазицинона и гармина
Автор(ы): Агедилова М. Т.*Турмухамбетов А. Ж.*Казанцев А. В.*Шульц Э. Э.*
Реферат: Приведены результаты химической модификации алкалоидов гармалы обыкновенной (Peganum harmala L.) пеганина, вазицинона и гармина, относящихся к хиназолиновым, хиназолоновым и индольным структурным типам соответственно. Изучены реакции галогенирования, алкилирования и конденсации алкалоидов. Показано, что галогенирование пеганина бромом и газообразным хлором на свету идет по бензильному положению, алкилирование йодистым метилом - региоселективно приводит к образованию иминиевой соли, взаимодействие с хелатным этиленгликолевым эфиром борной к-ты также ведет к образованию иминиевой соли пеганина. Реакция вазицинона с N-бромсукцинимидом в CHCl[3] региоспецифична и приводит к образованию 9-бромвазицинона. Вазицинон легко вступает во взаимодействие с 2,4-динитрофенилгидразином, образуя соответствующий гидразон, с этиленгликолем при 60 {o}C - образует циклический кеталь, при алкилировании йодистым метилом - легко образует иминиевую соль. При хлорирорвании гармина газообразным хлором в метаноле образуется 6,8-дихлоргармин. Найдено, что из полученных производных 2,4-динитрофенилгидразон вазицинона обладает антибактериальной, фагоцитозной и анальгетической активностью.
Синтез новых производных алкалоида глауцина
Автор(ы): Мукушева Г. К.*Жумагалиева Ж. Ж.*Турмухамбетов А. Ж.*Казанцев А. В.*
Реферат: Исследовано взаимодействие глауцина с уксусным ангидридом, с дихлормонооксидом (Cl[2]O), с хелатным этиленгликолевым эфиром борной к-ты, а также изучена р-ция Манниха. Найдено, что ацетилирование в присутствии BF[3](C[2]H[5])[2]O приводит к 7-ацетилглауцину. Р-ция с Cl[2]O протекает региоспецифично с образованием 4-хлорметилглауцина. Взаимодействие с хелатным этиленгликолевым эфиром борной к-ты идет по более жесткому основному центру, приводя к аммониевой соли глауцина, содержащей в кач-ве аниона хелатный этиленгликолевый комплекс борной к-ты. Аминометилирование глауцина в присутствии параформа и диэтиламина при 50-55 {o}C протекает региоселективно с образованием 3-диэтиламинометилглауцина, в присутствии морфолина и пиперидина аминометилирование протекает с меньшей скоростью, приводя к 3-морфолинометилглауцину и 3-пиперидинометилглауцина.
К вопросу о фосфорилировании лаппаконитина
Автор(ы): Бурдельная Е. В.*Турмухамбетов А. Ж.*
Объем документа: c. 188-193
МРНТИ: 31.21.19
Ключевые слова: фосфорилирование*лаппаконитин*
Реферат: Проведена химическая модификация, имеющего выраженную антиаритмическую активность дитерпенового алкалоида лаппаконитина, выделенного из подземной части Aconitum leucostomum. Р-цию с PCl[5] проводили в абс. CHCl[3] при эквимолекулярном соотношении реагентов, акцептором HCl служил пиридин. При разложении реакц. смеси 1 %-ным р-ром NaHCO[3] до pH 7 из образовавшегося лаппаконитинил-N`-тетрахлорфосфамида был получен лаппаконитинил-N`-дихлорфосфамид (выход 73 %) с т. пл. 196-197 {o}C. На основе полученного лаппаконитинил-N`-дихлорфосфамида были синтезированы лаппаконитинил-N`-хлор-N`-морфолинофосфамид (выход 72 %) с т. пл. 188-189 {o}C и лаппаконитинил-N`-диморфолинофосфамид. Состав и строение синтезированных соед. доказаны данными элементного анализа, ИК-, УФ- и ЯМР H, C, P-спектроскопии. Таким образом, показано, что в р-ции с PCl[5] имеет место замещение по амидному остатку ацетилантраниловой к-ты аклкалоида.
Тiкендi кеул (capparis spinosa L.) осiмдiгiнен стахидрин алкалоидын болу жэне онын жана туындылары
Автор(ы): Нурмаганбетов Ж. С.*Турмухамбетов А. Ж.*Казанцев А. В.*Серперов К. С.*
Реферат: На основе выделенного из каперса колючего (capparis spinosa L.) пирролидинового алкалоида стахидрина (т. пл. 225-226 {o}C) синтезированы его новые производные. Галогенированием стахидрина жидким бромом при дополнительном освещении получено 4-бромпроизводное с выходом 42 % (т. пл. 187-190 {o}C), при аминировании которого пиперидином синтезировано 4-аминопроизводное с выходом 66 % (т. пл. 178-179 {o}C). Р-цию алкилирования стахидрина проводили при 40 {o}C в течение 48 ч. Полученный при этом с выходом 70 % йодметилат стахидрина имеет т. пл. > 300 {o}C. Гидрохлорид стахидрина (т. пл. 162-163 {o}C) синтезирован действием конц. HCl с выходом 67 %. Состав и строение полученных соед. установлены методами элементного анализа, ИК- и ПМР-спектроскопии.
Растительные полифенолы: выделение, модификация и применение
Реферат: Приведены литературные сведения и данные собственных исследований автора фитохимического состава, хим. модификации и применения растительных полифенолов. Показано, что фенольные соединения широко распространены в природе и входят в состав многих растительных препаратов медицинского назначения и пищевых добавок. Представлен обзор методов выделения и идентификации флавоноидов из некоторых растений. При изучении компонентного состава полыни понтийской (Artemisia pontica L.) были выделены 5-гидрокси-7,4`-диметоксифлавон с т. пл. 155 {o}C и 5,4`-дигидрокси-7-метоксифлавон с т. пл. 230 {o}C. Для расширения спектра физиологической активности проведена хим. модификация артемизетина из аянии кустарничковой и пиностробина из тополя бальзамического. Так, из артемизетина по реакции Гриньяра с последующим действием р-ра хлорной к-ты получен перхлорат 2-(3,4-диметоксифенил)-5-гидрокси-3,6,7-триметокси-4-метилхроменила. Восстановлением пиносторбина цинковой пылью в HCl синтезирован 7-метокси-2-фенилхроман-4,5-диол, а окислением - с SeO[2] в диоксане получен 2,5-дигидрокси-7-метокси-2-фенилхроман-3,4-дион.
Қochia туысы осiмдiктерiнiн фитоэкдистероидтары. 1. Жеке экдистероидтарды болiп алу эдiстерiн жасау
Автор(ы): Хабдолда Г.*Толеуов Б. И.*Балтаев О. А.*
Реферат: Приведены экспериментальные данные по определению и способам выделения экдистероидов из надземной части растений Kochia prostrata L, произрастающих на территории Казахстана. Подробно описаны все стадии методики выделения и контроля состава получаемого продукта. Методика включает экстракцию сухого сырья (96 %-ным этанолом), концентрацию экстракта (роторный испаритель), очистку и разделение полученного продукта путем промывания различными р-рителями, фракционирование на колонке с силикагелем (элюент хлороформ:спирт при их различном сооотношении). Состав полученных фракций контролировался методами тонкослойной хроматографии и ВЭЖХ. Были определены фракции содержащие смеси нескольких различных в-в, смеси нескольких экдистероидов и последние в индивидуальном виде.
Қochia туысы осiмдiктерiнiн фитоэкдистероидтары. II. Болiп алынган экдистероидтарды сэйкестендiру
Автор(ы): Хабдолда Г.*Толеуов Б. И.*Балтаев О. А.*
Реферат: Представлены экспериментальные данные по идентификации экдистероидов, выделенных из растений Kochia prostrata L. Определены физико-химические хар-ки трех экдистероидов: 24-эпи-макистерона (молек. масса 494), экдистерона (молек. масса 480) и полиподина-В. Исследования состава и строения указанных соед. проведены с использованием методов масс-спектрометрии, ЯМР Н, С-спектроскопии. Приведены установленные структурные формулы изученых экдистероидов.
