Реферат: Разработана синергическая каталитическая система на основе хлоридов железа и меди FeCl[3]/CuCl[2] для проведения р-ции окислительного Р-О - сочетания белого фосфора со спиртами с образованием триалкилфосфатов и диалкилфосфитов в мягких условиях. Определены кинетические закономерности и оптимальные условия р-ции: 50-60 % FeCl[3], 49-50 % CuCl[2], 60 {o}C, парциальное давление кислорода 0,6-1,0 атм. Показано, что синергический эффект достигается за счет распределения окислительных функций между компонентами КТ и протекания р-ции по наиболее термодинамически выгодным стадиям восстановления CuCl[2] тетрафосфором с формированием фосфорорганических продуктов, окисления выделяющейся меди трихлоридом железа и реокисления CuCl и FeCl[2] кислородом.
Реферат: Методом РФА исследованы полиоксидные на 2 % Се/альфа-Al[2]O[3] катализаторы сжигания метана. Показано, что в исходных Ni-Cu-Cr и MnBaSrCeLa КТ активные компоненты находятся в основном в рентгеноаморфном состоянии; часть Ni и Cu представлена оксидами, особенно при промотировании контакта платиной. Установлено, что в Ni-Cu-Cr КТ после длительного прогрева до 1473 К оксиды взаимодействуют с носителем с образованием алюминатов Ni(Cu)Al[2]O[4], распад которых приводит к возникновению альфа-Al[2]O[3]. Это способствует снижению величины поверхности КТ и степени превращения CH[4] до CO[2]. Отмечено, что активность MnBaSrCeLa КТ при прогреве до 1473 К не изменяется. Высокая эффективность и термическая устойчивость марганцевого КТ обусловлены появлением кластера Mn[2]O[3], образующего при прогреве перовскит с РЗЭ и щелочноземельными элементами, а также гексаалюминатов марганца, активных в р-ции окисления метана.
Гидроконверсия н-гексана на нанесенных Ni-катализаторах, модифицированных цеолитом ZSM-5 и гетерополикислотами
Автор(ы): Закарина Н. А.*Корнаухова Н. А.*Комашко Л. В.*
Реферат: Изучена гидроконверсия н-гексана на серии никелевых катализаторов, полученных методом пропитки р-ром Ni(NO)[3] матрицы из активированной глины нарынкольского месторождения с добавками цеолита ZSM-5 и гетерополикислот (ГПК): SiMo[12], SiW[12], PW[12], PV[3]Mo[9]. Определен ряд ГПК по влиянию на конверсию н-гексана при 300-350 {o}С: SiMo[12] > PW[12] > PV[3]Mo[9] > SiW[12]. Макс. конверсия н-гексана при 250 {o}C, равная 59,2 %, отмечена на Ni-ZSM-5 КТ с PV[3]Mo[9]. Селективность по изогексанам составляла 34,3 %, тогда как селективность по всем изомерам равна 46,5 %. Сделано заключение, что модифицирование Ni-КТ различными ГПК повышает их изомеризующую способность. Это обусловлено влиянием ГПК на формирование кислотности центров и степень взаимодействия компонентов КТ, а также дисперсностью никеля в оксидной и металлической формах на поверхности носителя.
Парциальное окисление толуола на модифицированном ванадиевом катализаторе, нанесенном на различные носители
Автор(ы): Умбеткалиев А. К.*Досумов К. Д.*Асилова Г. М.*
Реферат: Изучено влияние различных носителей на выход бензойной к-ты в р-ции парциального окисления толуола на катализаторе 20 % V[2]O[5] - 5 % MoO[3]. В качестве носителей испытаны: TiO[2] анатазной структуры, алюмосиликат марки ШАС-2, гамма-Al[2]O[3], шариковый носитель ШН-2. Установлена активность КТ в процессе превращения толуола в бензойную к-ту в зависимости от природы носителей: TiO[2] > ШАС-2 > гамма-Al[2]O[3] > ШН-2. Экспериментально определены оптимальные параметры проведения процесса и состав КТ. Наибольший выход до 69 % бензойной к-ты + бензальдегида достигается при объемной скорости 15000 ч{-}, конц-ии толуола в исходной смеси 14,45 г/м при использовании КТ 20 % V[2]O[5] - 5 % MoO[3], нанесенном на TiO[2].
Гидроконверсия н-гексана на никелевых на столбчатой глине катализаторах
Автор(ы): Закарина Н. А.*Акурпекова А. К.*Волкова Л. Д.*Григорьева В. П.*
Реферат: Рассмотрена каталитическая р-ция изомеризации н-гексана на никелевом КТ, нанесенном на фиксированный алюминием таганский монтмориллонит Н-формы (Al-НММ). Соотношение Al{+3}/НММ составляло 2,5; 5,0 и 7,5 ммоль/г глины. Синтезированные КТ испытывали в интервале т-р 250-400 {o}C при атм. давлении водорода, мольном отношении H[2]:C[6]H[14] = 3,5 и объемной скорости подачи гексана 0,82 ч{-1}. Установлено, что на КТ Ni/Al-НММ н-гексан превращается с высокой селективностью в изомерные С[6+] углеводороды. Максимальная активность никелевого КТ в диспропорционировании н-гексана с образованием изогептанов установлена при т-ре 400 {o}C и соотношении Al{3+}/НММ = 0,5 ммоль/г, что обусловлено образованием превалирующего количества кислотных центров средней силы при нанесении никеля на Al-НММ.
Парциальное окисление бензола до малеинового ангидрида на ванадийсодержащих катализаторах
Автор(ы): Досумов К. Д.*Умбеткалиев А. К.*Ергазиева Г. Е.*
Реферат: Изучено превращение бензола в малеиновый ангидрид на ванадий- и ванадий-молибденсодержащих (V[2]O[5], V[2]O[5]-MoO[3]) КТ, нанесенных на различные носители (гамма-, альфа-Al[2]O[3], TiO[2]). В зависимости от конц-ии V[2]O[5] активность КТ в р-ции превращения бензола снижается в ряду: 30 % V[2]O[5]/гамма-Al[2]O[3] > 15 % V[2]O[5]/гамма-Al[2]O[3] > 2 % V[2]O[5]/гамма-Al[2]O[3]. Выведен ряд р-ционной способности носителей для КТ V[2]O[5]: TiO[2] > альфа-Al[2]O[3] > гамма-Al[2]O[3]. Установлено, что выход основного продукта р-ции парциального окисления бензола определяется составом КТ и природой носителя. Определены оптимальные параметры процесса, при которых выход малеинового ангидрида составляет 49,7 %: КТ 30 % V[2]O[5]-MoO[3], нанесенный на диоксид титана, т-ра 350 {o}C, объемная скорость 3500 ч{-}.
Построение модели гидрогенизации хлопкового масла на стационарном катализаторе
Автор(ы): Шелудяков Ю. Л.*Хабибуллин Ф. Х.*Жубанов К. А.*Томилов А. Г.*Гимади С.*
Реферат: На основе механизмов гомогенного гидрирования и изомеризации составлена компьютерная модель гидрирования хлопкового масла с учетом параллельных р-ций, протекающих на низкозарядных или нульвалентных комплексах металлов М{o}. Исходная гидридная форма КТ (МН), образующаяся или в момент р-ции, или до р-ции при насыщении КТ водородом, взаимодействует с непредельным соединением с образованием сигма-комплекса (через пи-комплекс). После этого двойная связь превращается в одинарную, и становится возможным вращение фрагментов молекулы вокруг этой связи. Сигма-комплекс также может обратимо распасться с отщеплением атома Н от одного из ближайших атомов углерода с образованием исходной молекулы или молекулы с перемещенной двойной связью, а также с образованием цис-транс - изомеров. При взаимодействии сигма-комплекса с еще одной молекулой водорода образуется продукт с насыщенной связью и регенерируется исходная форма КТ. Представленная модель адекватно описывает результаты эксперимента на проточной установке на стационарном Ni-Al-Cr-Ti КТ и помогает выбрать оптимальные условия проведения процесса.
Оценка температуры вспышки и молекулярной массы алканов по их ИК-спектрам
Автор(ы): Важев В. В.*Алдабергенов М. К.*Важева Н. В.*
Реферат: Представлены результаты прогнозирования т-ры вспышки и относительной молек. массы алканов по их ИК-спектрам в качестве дескрипторов молек. структуры. Т-ра вспышки характеризует огнеопасность в-ва и используется при классификации по воспламеняемости, а также при категорировании производств по взрывной, взрывопожарной и пожарной видам опасности. В качестве объекта исследования взяты ИК-спектры пропускания алканов в газовой фазе, имеющиеся на сервере NIST (CША). Набор из 85 алканов с числом атомов углерода от 3 до 15 был разделен на тренировочную выборку из 60 и контрольную - из 25 в-в. По качеству прогнозирования (коэффициент корреляции R между прогнозируемым и экспериментальным значением параметра, стандартное отклонение s) результаты не уступают лучшим литературным данным, основанным на применении других дескрипторов. Преимуществом данного подхода является возможность определения конкретного св-ва в-ва на основании только его ИК-спектра. Результаты исследования могут быть использованы для экспресс-оценки степени риска в условиях аварийных ситуаций.
Гидроалкоксикарбонилирование олефинов в присутствии фосфиновых комплексов палладия: высокая активность и региоселективность
Автор(ы): Чепайкин Е. Г.**Безрученко А. П.*Суербаев Х. А.*Шалмагамбетов К. М.*
Реферат: Проведено сравнительное исследование нескольких типов каталитических систем в р-ции гидроалкоксикарбонилирования олефинов. В качестве основного компонента системы содержат Pd(PPh[3])[4], PdCl[2](PPh[3])[2] и некоторые другие соединения палладия. Вторым компонентом (промотором) является п-толуолсульфокислота или дифенил(м-сульфофенил)фосфин, совмещающий в себе функции лиганда и промотора. Установлено, что изученные системы характеризуются высокими параметрами активности при гидроалкоксикарбонилировании этилена и региоселективности (83-100 %) при гидроалкоксикарбонилировании альфа-олефинов в отношении образования линейных продуктов. При этом кроме КТ и промотора нет необходимости вводить дополнительные стабилизирующие лиганды. Отмечено, что получаемые в результате р-ции сложные эфиры могут найти применение в фармацевтической, парфюмерной и других отраслях промышленности.
Синтез новых карбамоиламидоксимов на основе некоторых циклических аминов
Автор(ы): Бакбардина О. В.*Газалиев А. М.*Рахимжанова М. Ж.*Фазылов С. Д.*
Реферат: С целью поиска потенциальных БАВ изучена р-ция взаимодействия N-(S)-замещенных монотиооксамидов с гидроксидамином. Исследовано влияние добавок, способных связывать выделяющийся в результате р-ции сероводород, на образование карбамоиламидоксимов. В качестве связующего агента был испытан пиридин. Установлено, что после кипячения в пиридине образуются соответствующие незамещенные амидоксимы. Р-ция идет через стадию образования замещенных амидоксимов, которые можно выделить с достаточно хорошими выходами при проведении процесса при комн. т-ре. Синтезированные продукты представляют собой крист. в-ва, р-римые во многих орг. р-рителях. Определены выходы (34,7-61,0 %) и константы полученных соединений, их строение и состав доказаны данными элементного анализа, ИК- и ПМР-спектроскопии.
