Реферат: Проведено исследование р-ционной способности различных гетероатомных заместителей в ароматическом ядре в р-ции окислительного аммонолиза. С этой целью использованы квантовохимические расчеты электронной структуры исходных соединений и вероятных промежуточных продуктов (радикалы, карбоанионы, карбокатионы), а также моделирование взаимодействия исходных в-в с активными центрами поверхности оксидных КТ с применением кластерного подхода. Установлено, что при газофазном окислительном аммонолизе на ванадийоксидных КТ 4-нитро-, 2-галоген-, 2- и 4-гидрокси-, 4-метокси- и 4-фенокситолуолы превращаются в соответствующие замещенные бензонитрилы со значительно меньшей селективностью, чем их производные, полученные заменой метильной группы хлорметильной, метоксиметильной или сложноэфирной. Это связано с различными механизмами формирования цианогрупп. Превращение метильных групп протекает через стадию депротонирования с образованием карбоаниона, а гетероатомных групп - через энергетически более выгодное промежуточное образование карбокатионов.
Окислительное алкоксилирование красного фосфора в присутствии каталитической системы FeCl[3]-I[2]
Автор(ы): Алешкова М. М.*Бугубаева Г. О.*Полимбетова Г. С.*
Объем документа: с. 1259-1262
МРНТИ: 31.17.15
Ключевые слова: красный фосфор*алкоксилирование*алкилфосфаты*
Реферат: С целью изучения кинетики и механизма р-ции окислительного алкоксилирования красного фосфора исследовано влияние конц-ии реагентов, компонентной смеси КТ, кислотности среды и т-ры на скорость и селективность процесса. Экспериментально найдена новая каталитическая система FeCl[3]-I[2], позволяющая при 60-80 {o}C с высокой скоростью и селективностью проводить прямое алкоксилирование красного фосфора до триалкилфосфатов. Изучена кинетика, предложены раздельный редокс-механизм процесса и схема образования эфиров фосфора, а также рассчитаны кинетические и активационные параметры р-ции. Представленная схема окисления фосфора подтверждается наличием в продуктах хроматографического анализа промежуточных органических эфиров фосфора: ди- и трибутилфосфитов.
Синтез и строение дитиокарбаматов на основе эфедриновых алкалоидов
Автор(ы): Турдыбеков Д. М.*Исабаева М. Б.*Турдыбеков К. М.*Нуркенов О. А.*Ибраев М. К.*Газалиев А. М.*
Реферат: С целью поиска новых биологически активных соединений среди производных алкалоидов синтезированы продукты взаимодействия 1-эфедрина и d-псевдоэфедрина с насыщенными и ненасыщенными алкилгалогенидами и сероуглеродом в присутствии триэтиламина. Состав и строение полученных веществ определены с помощью данных элементного анализа и ИК-спектроскопии. Для установления пространственного строения проведено рентгеноструктурное исследование метильного эфира N-1-эфедринотиокарбаминовой к-ты. Вычислены физ.-хим. константы синтезированных дитиокарбаматов.
Синтез на основе 4-алкокси-4-ацетил-1-(2-этоксиэтил)пиперидинов вторичных спиртов и их сложных эфиров
Автор(ы): Пралиев К. Р.*Поплавская И. А.*Наурызова Б. Ж.*Баймурзина М. А.*Ботбаева К. Д.*
Реферат: Проведено исследование изменения анальгетической активности соединения при замене сложноэфирной группы на алкоксильную в его составе. С этой целью восстановлением 4-алкокси-4-ацетил-1-(2-этоксиэтил)пиперидинов синтезированы 4-алкокси-4-(1-гидроксиэтил)-1-(2-этоксиэтил)пиперидины. Получены сложные эфиры последних. Анализ соединений осуществлен методами ИК- и ЯМР Н-спектроскопии. Установлено, что присутствие в молекулах карбинолов и их сложных эфиров асимметрического атома углерода приводит к усложнению спектров ЯМР Н.
Обобщенная форма соотношения Фуосса для вязкости полиэлектролитов в солевых растворах сложного состава
Автор(ы): Сулейменов И. Э.*Будтова Т. В.*Шапенова Э. М.*Бельникович Н. Г.*Бектуров Е. А.*
Реферат: Рассмотрено вискозиметрическое поведение разбавленных р-ров гибкого и полужесткоцепного полиэлектролитов в присутствии ионов моно- и поливалентных металлов и их смеси. По результатам изучения зависимости вязкости разбавленных р-ров, содержащих высоко- и низкомолек. электролиты, от конц-ии р-ренных в-в получена обобщенная зависимость, частным случаем которой является соотношение Фуосса. Теоретическое доказательство справедливости обобщенной формы соотношения Фуосса дано на основании прямого анализа системы дифференциальных уравнений, описывающих распределение конц-ий подвижных ионов вне и внутри макромолек. клубка. Указанная обобщенная зависимость приведенной вязкости хорошо описывает экспериментальные результаты во всей области конц-ий, в которой наблюдается полиэлектролитное набухание полимеров.
Набухание и коллапс полиамфолитных сеток сополимера бета-винилоксиэтиламида акриловой кислоты и N-винилпирролидона
Автор(ы): Жакупбекова Э. Ж.*Тажбаев Е. М.*Буркеев М. Ж.*Курманалиев О. Ш.*
Реферат: Изучено влияние внешних факторов на поведение гидрогеля на основе сополимера бета-винилоксиэтиламида акриловой к-ты и N-винилпирролидона. Показано, что полиамфолитный характер геля обусловлен гидролизом связи CO-NH в звеньях бета-винилоксиэтиламида акриловой к-ты. Установлена восприимчивость гидрогеля к изменению рН среды (3-4), т-ры (20-40 {o}C), качества р-рителя (смеси \"вода - этанол\", \"вода - ацетон\") и конц-ии низкомолек. соли (NaCl, CaCl[2]). Результаты экспериментов свидетельствуют, что добавление бивалентной соли более эффективно экранирует заряды звеньев. Последнее обусловливает и более высокую степень набухания гидрогеля.
Кинетика и механизм реакции окислительного алкоксилирования гипофосфита натрия кислородом в растворах меди (II)
Автор(ы): Алешкова М. М.*Полимбетова Г. С.*Ибраимова Ж. У.*Борангазиева А. К.*Бугубаева Г. О.*
Реферат: Исследована р-ция окислительного алкоксилирования гипофосфита натрия в спиртовых р-рах солей меди (II). Установлено, что NaH[2]PO[2] в спиртовых р-рах (EtOH, PrOH, BuOH) комплексов меди (II) при 40-80 {o}C окисляется кислородом до эфиров фосфористой и фосфорной к-т - диалкилфосфитов (RO)[2]HPO, диалкилфосфатов (RO)[2]HOPO и триалкилфосфатов (RO)[3]PO. Методами волюмометрии, редокс-потенциометрии, ИК-, УФ-, ЭПР-, ЯМР P-спектроскопии, РФА, ГЖХ изучены кинетика и механизм, найдены оптимальные условия проведения р-ции. Показано, что процесс протекает по раздельному редокс-механизму и состоит из двух стадий: восстановления Cu(II) гипофосфитом с образованием фосфорных эфиров и окисления Cu(I) кислородом до Cu(II). Рассчитаны кинетические и активационные параметры р-ции, установлены ряды каталитической активности солей Cu(II) и алкоксилирующей способности спиртов: EtOH > PrOH > BuOH.
Гидропереработка реальных нефтяных фракций на полифункциональном катализаторе КТ-22
Автор(ы): Закумбаева Г. Д.*Газизова А. Д.*Данилов А. В.*
Реферат: Разработан и испытан в укрупненных масштабах полифункциональный катализатор КТ-22, который в одну стадию проводит гидрообессеривание, гидроизомеризацию, гидрокрекинг и гидрирование бензиновых и дизельных фракций нефти с получением моторных топлив с улучшенными экологическими и эксплуатационными х-ками. Технология переработки нефтяного сырья является экономически рентабельной, разработанный КТ-22 не содержит благородных металлов, обладает высокой механической прочностью и стабильностью. Каталитический процесс относится к процессам сырье- и энергоэкономной безотходной технологии, поскольку при одном контакте сырья с КТ достигается получение высококачественного топлива, отвечающего по своим параметрам международным стандартам.
Железо-молибденовые цеолитсодержащие катализаторы, модифицированные платиной, в реакциях превращения н-алканов
Автор(ы): Закумбаева Г. Д.*Газизова А. Д.*Жумабекова А. К.*Бродский А. Р.*Яскевич В. И.*
Реферат: Изучено превращение н-алканов С[6]-C[9] на цеолитсодержащих железо-молибденовых КТ, модифицированных платиной. По результатам анализа состава катализата, полученного при гидропереработке н-гексана, представлен механизм р-ции. Сделано заключение, что гидрокрекинг н-гексана протекает на кислотных центрах КТ по С-С связи с образованием легких С[1]-C[5] углеводородов. Наличие олефинов и рост выхода изоалканов с увеличением содержания платины в составе КТ свидетельствует о сложности протекающего процесса. Он включает дегидрирование н-гексана и продуктов его крекинга с последующей изомеризацией и гидрированием непредельного адсорбированного изокомплекса с образованием изоалканов C[5]-C[9]. Увеличение выхода изоалканов C[5]-C[9] демонстрирует протекание процессов дегидрирования, изомеризации и гидрирования на активных центрах - Fe-Pt кластерах, связанных со структурой цеолита.
Серощелочные растворы кальция на основе продукта сероочистки тенгизской нефти
Автор(ы): Джахметов Е. А.*Бишимбаева Г. К.*Чернякова Р. М.*Джусипбеков У. Ж.*
Реферат: Изучен процесс растворения серы, продукта сероочистки тенгизской нефти, в водной суспензии гидроксида кальция в зависимости от конц-ии щелочи (0,5-2,0 моль/л), т-ры (60-95 {o}C), времени р-ции и соотношения реагентов (1:1 - 1:3). Представлен механизм р-ции как совокупность нескольких процессов: воздействие гидроксил-иона на S-S связь в кольцевых молекулах S[8] и S[6] с разрывом кольца и образованием активированных комплексов (S-OH){-}, последующее разрушение этих комплексов с образованием гидросульфидов HS{-} и сульфит-ионов SO[3]; взаимодействие S с HS{-} с образованием полисульфидов HS[n]{-}, р-ция последних с сульфит-ионами с образованием тиосульфат-ионов S[2]O[3]{2-}; активация S за счет растворения на ее поверхности карбоновых к-т и вымывания карбоксилат-иона кальция; накопление активированных частиц -S-S- за счет присутствия низших молек. форм серы и их взаимодействие с сульфид-ионами с образованием полисульфидной формы серы S[n+1]{2-}.
