Ученые Института гидробиологии и экологии изучают морфологическое разнообразие и закономерности роста отолитов рыб для оценки питания каспийского тюленя (Pusa caspica) в периоды залегания на лежбищах.
Реферат: Исследовано взаимодействие дитиокарбаминовых к-т в р-циях нуклеофильного присоединения к акриламиду и его N,N-замещенным аналогам. Экспериментально установлено, что в идентичных условиях проведения процесса акриламид (1) проявляет более высокую р-ционную способность, нежели его N,N-замещенный аналог - акрилцитизинид (2). Предположено, что снижение р-ционной способности (2) обусловлено суммарным воздействием электронодонорных св-в неподеленной пары азота, стерических факторов объемной амидной группы и факторов распределения массы молекулы. Проведенные квантовохимические расчеты подтвердили повышенную (на несколько порядков) р-ционную способность (1) по сравнению с таковой (2), что достаточно корректно согласуется с результатами эксперимента.
О механизме реакций эфироамидов кислот Р(III) с альфа-галогенкарбонильными соединениями
Автор(ы): Салькеева Л. К.*Нурмаганбетова М. Т.*Кокжалова Б. З.*
Реферат: С целью выяснения механизма взаимодействия амидоэфиров к-т Р(III) с альфа-галогенкарбонильными соединениями изучены р-ции трет-бутилдиамидо- (БАФ) и этилдиамидофосфитов (ЭАФ) с хлор- и бромацетоном. Установлено, что при взаимодействии БАФ с хлорацетоном при 85-90 {o}C в течение 2-3 ч образуются диамидохлорфосфат (I) и диамидовинилфосфат (II) в соотношении 2:1. С бромацетоном реакция протекает при охлаждении и сопровождается значительным экзоэффектом с образованием единственного продукта - диамидобромфосфата, строение которого доказано встречным синтезом. В случае ЭАФ р-ция приводит к смеси I и II в соотношении 1:3, а с бромацетоном - 1:2 соотв. На основании анализа экспериментальных данных сделано заключение, что направление р-ции амидоэфиров к-т Р(III) с альфа-галогенкарбонильными соединениями определяется св-вами квазифосфониевых соединений.
ЭПР-спектроскопическое исследование межмолекулярного протонного обмена 3,6-ди-трет-бутил-2-оксифеноксила с карбоновыми кислотами
Автор(ы): Нургалиев Н. У.*Стадник И. Л.*Никольский С. Н.*Масалимов А. С.*
Реферат: Методом ЭПР исследована р-ция межмолекулярного протонного обмена 3,6-ди-трет-бутил-2-оксифеноксила с монокарбоновыми к-тами (муравьиная, масляная, валериановая) в р-ре толуола. На основании линейного характера зависимости частоты протонного обмена от конц-и к-т предположено, что межмолекулярный протонный обмен с протоном гидроксильной ОН-группы радикала осуществляется с димерным ассоциатом к-ты. Характерной особенностью рассмотренных р-ций является конкуренция двух процессов: быстрой таутомерии в радикале и межмолекулярного протонного обмена. При низких конц-ях к-ты в системе не наблюдается спектральная картина, соответствующая протонному обмену. К-та выступает лишь в качестве сольватирующего агента, приводящего к уменьшению скорости взаимопревращения таутомерных форм радикала. С увеличением конц-и к-ты скорость протонного обмена сначала становится сопоставимой с частотой таутомерных превращений, а затем превышает ее.
Изучение возможности синтеза ацетиленовых витамино-А-подобных соединений
Автор(ы): Ли М. Л.*
Объем документа: с. 35-41
МРНТИ: 31.21.18
Ключевые слова: гликоли*диолы*кетоны*
Реферат: Изучена возможность получения интермедиатов душистых витамино-А-подобных соединений. С этой целью по магнийорганической схеме с использованием р-ций Гриньяра - Иоцича по синтезу третично-вторичных гликолей из третичного ацетиленового спирта и альдегида получен ароматический винилацетиленовый гликоль. Для определения варианта хода р-ции (образование ароматического винилацетиленового гликоля, триенового диола или диенового оксикетона) с помощью элементного анализа и ИК-спектроскопии установлена структурная формула синтезированного продукта, свидетельствующая об образовании арилвинилацетиленового диола. Строение указанного соединения подтверждено проведением обратной р-ции Фаворского, в результате которой был получен арилвинилацетиленовый кетон.
Радикальная сополимеризация акриловой кислоты с производными винилового эфира моноэтаноламина и орто- и пара-изомеров хлоранила
Автор(ы): Никитина А. И.*Жунусова Г. Н.*Шоинбекова С. А.*Мухитдинова Б. А.*Ергожин Е. Е.*
Объем документа: с. 1689-1692
МРНТИ: 31.25.17
Ключевые слова: амины*эфиры*хлоранил*
Реферат: Для установления влияния химического строения на р-ционную способность соединений изучена радикальная сополимеризация акриловой к-ты с производными винилового эфира моноэтаноламина (1) и орто- и пара-изомеров хлоранила (2). Экспериментальные результаты свидетельствуют, что р-ционная способность редокс-мономеров - производных (1) и (2) - зависит от расположения карбонильных групп в хиноидном кольце и определяет параметры исследуемой р-ции. Аналитическим графическим методом Штрайхмана установлен параметр p для данной системы и рассчитаны константы сополимеризации, значения удельной активности и полярности Альфрея - Прайса, вероятность образования различных типов связей в макромолекулярной цепи, длины последовательностей однотипных звеньев мономеров, параметры блочности Харвуда.
Исследование комплексообразующей способности анионитов на основе некоторых полиаминов, аллильных и эпоксидных соединений
Автор(ы): Ергожин Е. Е.*Чалов Т. К.*Ковригина Т. В.*Искакова Р. А.*Никитина А. И.*
Реферат: Методами полярографии на стадии форконденсации и потенциометрии после дополнительного отверждения изучены комплексообразующие св-ва анионитов на основе аллилглицидилового эфира, диглицидилового эфира диоксидифенилпропана и аллилгалогенидов с полиэтиленимином и поли-2-метил-5-винилпиридином по отношению к ионам переходных металлов. Установлено, что по устойчивости комплексов, образуемых сшитыми полимерами, ионы металлов располагаются в ряд: Cu{2+} > Zn{2+} > Co{2+} > Ni{2+}. Рассчитаны коэффициенты распределения и степень извлечения ионов металлов при различных рН. Определены оптимальные значения рН для каждого вида катионов: для меди 5-6, для никеля 6-7, для кобальта и цинка 7. Синтезированные иониты рекомендованы для использования в сорбционных технологиях извлечения ионов меди из различных р-ров.
Каталитическое гидроалкоксикарбонилирование олефинов в присутствии системы Pd(PPh[3])[4]-п-TsOH
Реферат: При изучении гидроэтерификации олефинов при низких давлениях моноксида углерода (< 20 атм) установлена высокая каталитическая активность трехкомпонентных систем PdCl[2](PPh[3])[2]-PPh[3]-п-ТsOH и PdCl[2]-PPh[3]-п-ТsOH. Наиболее активной является система Pd(PPh[3])[4]-п-ТsOH (1). Определены оптимальные условия проведения гидроэтоксикарбонилирования метилпропена в присутствии (1): 100 {o}C, 20 атм, время 4 ч, соотношение реагентов и компонентов каталитической системы EtOH:i-C[4]H[8]:Pd(PPh[3])[4]:PPh[3]-п-ТsOH = 435:550:1:12. В указанных оптимальных условиях синтеза этилизовалериата путем гидроалкоксикарбонилирования альфа-олефинов (метилпропен, 1-гексен, 1-гептен) оксидом углерода и спиртами (этанол, 2-пропанол, бутанол) в присутствии катализатора (1) получен ряд эфиров карбоновых к-т с выходом целевого продукта 89-96 %.
Механизм гидрирования бета-децилоксипропионитрила
Автор(ы): Абильдин Т. С.*Жубанов К. А.*Бижан Н. Б.*
Объем документа: с. 1758-1763
МРНТИ: 31.21.19
Ключевые слова: амины*нитрилы*гидрирование*
Реферат: Для определения порядка р-ции по непредельному соединению изучено влияние конц-ии бета-децилоксипропионитрила (1) на кинетику его гидрирования в присутствии промотированного скелетного Ni-Ренея катализатора. На основании результатов постадийного анализа продуктов каталитического гидрирования (1), проведенного методами ИКС, потенциометрического титрования и хроматографии, предложен альдиминный механизм протекания р-ции. Образование альдимина обнаруживается уже при поглощении 0,5 М необходимого кол-ва водорода с достижением максимума при поглощении 1,0 и 1,5 М водорода. Установлена высокая селективность гидрирования в присутствии аммиака и предположена ее причина - создание благоприятных условий образования первичных аминов за счет подавления стадии образования шиффова основания, а следовательно, вторичных и третичных аминов с выходом первичного гамма-децилоксипропиламина 97-98 %.
Биметаллические нанесенные рутенийсодержащие катализаторы в синтезе Фишера - Тропша
Реферат: Приведены результаты исследования физико-химических, адсорбционных и каталитических св-в нанесенных на Al[2]O[3] биметаллических Ru-M (M = Fe, Cu, Co, Cr, Ce, V, Mn) катализаторов (Кт) синтеза Фишера - Тропша. Установлено, что гидрирование оксида углерода на исследуемых Кт сопровождается образованием широкого спектра органических соединений - олефинов и парафинов нормального и изостроения с различной молек. массой. Изменение св-в биметаллических Кт с ростом конц-ии металла-добавки определяется его природой. Отмечено возрастание активности на Кт, где промотирующий металл обладает каталитической активностью по отношению к водороду и оксиду углерода (Co, Fe). Показано образование Ru{o} и различных Ru-M - кластерных структур, определяющих активность и селективность Кт в процессе гидрогенизации СО. Рассматриваются адсорбция и механизм взаимодействия оксида углерода с водородом.
Взаимное влияние цианокомплексных анионов тяжелых цветных металлов на их сорбируемость полиэлектролитами на основе эпоксидных соединений
Автор(ы): Кенжалиев Б. К.*Ахметова К. Ш.*Данайбеков К. Т.*Атанова О. В.*Досымбаева З. Д.*
Реферат: Для определения оптимальных условий сорбционной очистки золотосодержащих цианистых р-ров изучены сорбционные св-ва анионитов - Ионал А-1 и Ионал А-1а - в зависимости от конц-ии и совместного присутствия примесных металлов - цинка, кобальта, никеля и меди. Определено, что оба ионита при любой конц-ии и комбинации примесных элементов наиболее эффективно сорбируют цинк. Сорбционная емкость ионитов по цинку во много раз превышает таковую по кобальту, никелю и меди. Вследствие высокой сорбируемости цинк подавляет сорбцию других металлов. Установлена большая сорбционная емкость по каждому примесному элементу анионита Ионал А-1а по сравнению с анионитом Ионал А-1. В то же время отмечена способность Ионала А-1 сорбировать одновременно все примесные металлы, что позволяет рекомендовать его для очистки технологических золотосодержащих цианистых р-ров.
