Реферат: Новый гидрофобный мономер синтезирован из ацетоуксусного эфира и додециламина реакцией конденсации в мягких условиях. В реакцию присоединения Михаэля с акриловой (или метакриловой) кислотой, сопровождаемой радикальной полимеризацией, с целью модификации были вовлечены додецильные группы мономера. Получены линейные и сшитые новые полиамфолиты бетаинового типа, обладающие гидрофобным \"хвостом\" и гидрофильной \"головой\". Линейные полимеры охарактеризованы методами вискозиметрии, ИК- и Раман-спектроскопии. Способность линейных и сшитых образцов к набуханию и сжатию изучена в смесях вода - ДМФА, вода - ДМСО. Показана возможность использования гидрофобно модифицированных полибетаинов как депрессантов точки застывания смазочных масел (улучшение текучести). Депрессантная активность полученных полибетаинов по отношению к сырым маслам, по-видимому, связана с адсорбцией молекул парафинов на поверхности полимерных мицелл, замедляющих рост кристаллов парафина.
Synthesis, characterization and stimuli-sensitive properties of novel linear and crosslinked polybetaines based on acrylic acid and ethyl 3-aminocrotonate
Автор(ы): Kudaibergenov S. E.*Didukh A. G.*Zhumadilova G. T.*Koizhaiganova R. B.*Bimendina L. A.*Jung-Gyun N.*Geckeler K. E.*
Реферат: Новые линейные и сшитые полибетаины на основе акриловой кислоты (АК) и этил-3-аминокротоната (ЭАК) синтезированы реакцией присоединения по Михаэлю с последующей радикальной полимеризацией. Полимеризация АК и ЭАК протекает в массе, воде и органических растворителях. Установлена зависимость выхода полимера от молярного соотношения мономеров и содержания воды. Большое внимание уделено изучению линейных и сшитых полибетаинов, полученных при эквимолярном соотношении мономеров в исходной смеси. Состав и строение линейных полибетаинов определены методами элементного анализа, потенциометрического титрования, ИК-, ЯМР-спектроскопии. Изоэлектрические точки линейных и сшитых полибетаинов определены методами электрофореза, вискозиметрии и экспериментами по изучению набухающей способности при pH 2,0-2,2. Стимул-чувствительность амфотерных гелей изучена как функция pH, ионной силы, состава смеси водно-органического растворителя, электрического и комбинированного электрического и магнитного полей. Наблюдалось появление pH градиента внутри матрицы полиамфолитного геля при экстремально наложенном ДС электрического поля.
Heterocycles synthesis at carbonylation of acetylenic compounds
Реферат: В обзоре представлены данные о получении гетероциклов путем карбонилирования ацетиленовых соединений. Возможность проведения такого синтеза была показана как минимум 20 лет назад. Карбонилирование ненасыщенных углеводородов, спиртов, органических галоидов и др. соединений, катализируемое переходными металлами, их солями и органо-металлическими комплексами широко используется для синтеза карбонил-, карбоксил- и алкоксикарбонилсодержащих соединений, включая создание или модифицирование гетероциклов. Показано, что введение монооксида углерода в каталитическую реакцию с ацетиленовыми соединениями позволяет получать в одну стадию гетероциклы, имеющие карбонильные, карбоксильные или алкоксикарбонильные заместители, или содержащие эти фрагменты внутри гетероцикла.
Vanadium extraction opportunities in alumina production and vanadium complex study in organic phase
Реферат: Одним из надежных источников извлечения ванадия является побочный продукт производства алюминия. Объект иследования - циркулирующий раствор алюминиевого производства, содержащий 280 г/дм Na[2]O и 0,40-0,57 г/дм V[2]O[5], из которого соединения ванадия могут быть извлечены путем кристаллизации. Найдено, что примесь фтора способствует кристаллизации, снижая растворимость соединений ванадия за счет образования соли Na[7](VO[4])[2]F*19H[2]O. Физико-химическими анализами показано, что повышение скорости экстракции ванадия происходит не только благодаря образованию фторсодержащей соли, но и кристаллизации фосфора на ее поверхности. Ванадиевое соединение идентифицировано как Na[7](VO[4],PO[4])[2]F*19H[2]O. В качестве экстрагента ванадия (V) из пульпы использован трибутилфосфат (TBP), что позволило повысить эффективность выделения ванадия и снизить кол-во отходов воды. Пульпа получена введением HCl в ванадиевый побочный продукт. На практике ванадий экстрагируют с помощью TBP из р-ра соляной кислоты, являющегося промежуточным между твердой и органической фазами. На основании данных физико-химического анализа предложен состав органического комплекса ванадия, образующегося при экстрагировании TBP: [H[3]O{+}*nH[2]O*mTBP][VO[2]Cl[2]*pTBP*hH[2]O]{-}.
Moist corrosion and surface protection of YBCO superconductors
Реферат: Коррозия YBCO сверхпроводников изучена с помощью изменения тока. Величина критического тока (I[c]) YBa[2]Cu[3]O[6.5+дельта] сверхпроводников, полученных твердофазным синтезом, измерялась при варьировании времени коррозии во влажном воздухе. Найдено, что коррозионный процесс YBCO сверхпроводников под воздействием паров воды подчиняется кинетическому уравнению [-ln(1-альфа)]{1/3} и отношение константы скорости реакции k и давления паров p может быть выражено как lnk=0.986*lnp-10.1. Показано, что константа скорости реакции будет возрастать, а величина критического тока будет падать с ростом парциального давления паров воды. Были приготовлены Ag-покрытия на текстурированный YBCO и политетрафторэтиленовые (ПТФЭ) покрытия на твердофазный YBCO. Проведено сравнение плотности критического тока различных образцов YBCO с защитными покрытиями и без них. Установлено, что оба покрытия и Ag и ПТФЭ достаточно хорошо защищают YBCO от влаги и CO[2].
Heterocycles by transition metals catalyzed intramolecular cyclization of acetylene compounds
Автор(ы): Vizer S. A.*Yerzhanov K. B.*Dedeshko E. C.*
Реферат: В обзоре представлены данные за 30 лет по стратегии синтеза азот-, кислород- и серосодержащих гетероциклов путем интрамолекулярной, катализируемой переходными металлами, циклизацией ацетиленовых соединений. Получены ненасыщенные гетероциклические соединения: пирролы и пирролины, фураны, дигидрофураны и бензофураны, индолы и изоиндолы, изохинолины и изохинолиноны, изокумарины и оксазолиноны, лактамы и латоны с различными заместителями в гетероцикле. Синтез проведен с использованием переходных металлов, их солей [PdCl[2], Pd(OAc)[2], HgCl[2], Hg(OAc)[2], Hg(OCOCF[3])[2], AuCl[3]*2H[2]O, NaAuCl[4]*2H[2]O, CuI, CuCl], оксидов (HgO) и комплексов [Pd(OAc)[2](PPh[3])[2], Pd(PPh[3])[4], Pd(OAc)[2]/TPPTS], катализирующих интрамолекулярную циклизацию ацетиленовых аминов, амидов, эфиров, спиртов, кислот, кетонов и бета-дикетонов. Большинство комплексных гетероциклических систем, типичных для природных алкалоидов, могут быть получены таким же путем. Предложены предполагаемые механизмы образования ряда гетероциклических систем.
Palladium containing grafted polyethylene films as catalysts for hydrogenation of unsaturated compounds
Автор(ы): Abdel Aal A.*Khutoryanskiy V. V.*Mun G. A.*Nurkeeva Z. S.*Tashmukhambetova Zh. Kh.*
Реферат: Описана радиационно-химическая прививка катионного винилового эфира моноэтаноламина (ВЭМЭА) на полиэтиленовые пленки (ПЭ). Протекание процесса подтверждено появлением в ИК-спектрах привитого полимера полос поглощения в областях 1089-1110 см{-1} (эфирные группы ВЭМЭА), 1576-1595, 3368-3300 см{-1} (первичные аминогруппы ВЭМЭА). Новые Pd-содержащие полимерные катализаторы приготовлены обработкой привитых пленок р-ром тетрахлорпалладата натрия. Исследовано влияние pH и конц-ии NaCl в р-ре на образование комплекса привитых пленок с тетрахлорпалладатом натрия. Показано, что поглощение неорг. соли выше в кислой среде из-за протонирования аминогруппы ВЭМЭА. Поглощение Na[2][PdCl[4]] привитыми пленками представляет собой комплексную функцию конц-ии NaCl в р-ре: возрастание конц-ии NaCl в р-ре ведет к высоким значениям поглощения Na[2][PdCl[4]] при сравнительно низких конц-иях соли (0-0,2 моль/л). Дальнейшее добавление NaCl к р-ру понижает сорбционную способность пленок. Испытаны каталитическая активность и селективность приготовленных композитов при гидрировании модельного субстрата 3-метил-1-бутин-1-ола. Показано, что композиты с высокой степенью прививки ВЭМЭА приводят к более высокой скорости поглощения водорода.
Immobilization of alchidine in poly(vinyl alcohol) gels
Автор(ы): Beisebekov M. K.*Toktabaeva A. K.*Abilov Zh. A.*Burasheva G. Sh.*
Реферат: Закономерности иммобилизации смеси природных лекарственных в-в - алхидина на гелях поливинилового спирта (ПВС) исследованы методами вискозиметрии, равновесного набухания и спектрофотометрии. ПВС-гели получены методом криотропного гелирования. Показано, что полимерные компоненты алхидина взаимодействуют с неионным полимером с образованием интерполимерных комплексов, стабилизированных интермолекулярными водородными связями и гидрофобными взаимодействиями, ведущими к компактизации макромолекул. Изучено влияние т-ры и ионной силы р-ра на свойства комплексов. Исследована кинетика десорбции алхидина из ПВС-гелей. Показано, что скорость высвобождения лекарства пропорциональна кол-ву алхидина в геле и возрастает с увеличением т-ры и падением содержания ПВС в геле. Константы распределения алхидина в системе гель - вода рассчитаны из данных набухания и десорбции.
Изучение пространственного строения 7-алкоксиалкил-3-окса-7-азабицикло[3.3.1]нонан-9-онов и их производных методом спектроскопии ЯМР H
Автор(ы): Клепикова С. Г.*Ю В. К.*Фомичева Е. Е.*Мухашева Р. Д.*Пралиев К. Д.*Соломин В. А.*Берлин К. Д.*
Реферат: С помощью спектроскопии ЯМР H и модельных соединений установлено пространственное строение бицикло[3.3.1]нонанов, в которых содержится N-алкоксиалкилпиперидин в сочетании с оксациклом. 7-Алкоксиалкил-3-окса-7-азабицикло[3.3.1]нонан-9-оны (1-3) получены взаимодействием тетрагидро-4Н-пиран-4-онов с параформальдегидом и этоксиэтил-, этоксипропил-, бутоксипропиламинами в уксусно-метанольных р-рах. Восстановлением бициклических кетонов 2 и 3 в условиях реакции Кижнера - Вольфа пролучены соответствующие 7-(3-этоксипропил)- и 7-(3-бутоксипропил)-3-окса-7-азабицикло[3.3.1]нонаны (4 и 5). Восстановление кетона 3 боргидридом натрия в изопропиловом спирте приводит к 7-(3-бутоксипропил)-3-окса-7-азабицикло[3.3.1]нонан-9-олу (6) в виде смеси двух стереоизомеров. Показано, что кетоны 1-3 и бициклононаны 4 и 5 находятся в р-ре дейтерохлороформа в конформации двойного кресла. Бициклический спирт 6 представляет собой смесь двух стереоизомеров (1:1). Один из них существует в конформации двойного кресла с экваториальной по отношению к пиперидиновому кольцу ОН-группой, а другой - в конформации кресло - ванна с аксиальной ОН-группой, вовлеченной во внутримолекулярную водородную связь с неподеленной парой электронов атома азота.
Термодинамические свойства манганитов состава LnMeMeMn[2]O[6] (Ln - редкоземельные, Me - щелочные, Me - щелочноземельные металлы)
Автор(ы): Бектурганов Ж. С.*Касенов Б. К.*Мустафин Е. С.*Едильбаева С. Т.*Касенова Ш. Б.*Жумадилов Е. К.*
Реферат: Проведен твердофазный синтез 14 манганитов при т-ре 400-1500 {o}C (селитовая печь, 10 ч) с использованием следующих исходных в-в: оксида лантана (III) марки \"ос.ч\", оксида марганца (III) - \"х.ч\", карбонатов щелочных (Li[2]CO[3], Na[2]CO[3], K[2]CO[3], Rb[2]CO[3]) и щелочноземельных металлов (MgCO[3], CaCO[3], SrCO[3], BaCO[3]) - \"х.ч\". Стехиометрические кол-ва исходных в-в в расчете на конечную формулу манганита LnMeMeMn[2]O[6], где Ln - редкоземельные, Me - щелочные, Me - щелочноземельные металлы, предварительно тщательно перемешивались в агатовой ступке и помещались в тигли. Рентгенографические исследования полученных манганитов показали, что они имеют пространственную структуру перовскита Pm3m, ион La{3+} находится в центре элементарной ячейки и имеет координационное число по кислороду (КЧ), равное 12, в узлах элементарных ячеек находится ион Mn{3+} с КЧ, равным 6. Определены типы их сингонии и параметры элементарных ячеек. Методом калориметрии в интервале т-р 298,15-673 К исследованы теплоемкости полученных соединений, вычислены значения термодинамических функций S{o}(T), H{o}(T) - H{o}(298,15) и Ф{xx}(T). По разработанному сравнительному методу оценены стандартные энтальпии образования и стандартные энергии Гиббса образования 280 соединений состава LnMeMeMn[2]O[6].
