Реферат: Изучено взаимодействие N-акрилцитизинида (I) c морфолилдитиокарбаминовой кислотой, получаемой in situ из сероуглерода и морфолина в спиртовой среде. Образование в качестве основного продукта цитизинида бета-морфолилпропионовой кислоты (II) с выходом 86 % указывает, что в реакции последовательно протекают процессы разложения морфолилдитиокарбаминовой кислоты с выделением морфолина и его нуклеофильного присоединения к N-акрилцитизиниду по двойной связи. Синтезированное соединение II представляет собой белое кристаллическое вещество, растворимое в большинстве органических растворителей. Строение молекулы соединения II определено на основании результатов рентгеноструктурного анализа, ИК-, ПМР-спектроскопии и подтверждено его встречным синтезом - взаимодействием I с морфолином в спиртовой среде.
Реферат: Исследован синтез аминоацетиленовых производных алкалоидов анабазина. Взаимодействием анабазинпропина с различными аминами в условиях реакции Манниха получены диаминоацетиленовые производные анабазина. Для изыскания новых биоактивных соединений и изучения активности веществ в зависимости от их химического строения синтезирован ряд новых аминоацетиленовых спиртов в условиях реакции Фаворского. При взаимодействии алкалоидпропина с кетонами в присутствии порошкообразного гидроксида калия изучено влияние растворителей (бензол, диоксан, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир) и каталитических количеств 18-краун-6 на выход продуктов реакции. Установлено, что введение 18-краун-6 в реакционную систему и использование полярных апротонных растворителей способствуют повышению выхода продуктов реакции. Состав и структура синтезированных соединений определены данными элементного анализа, ИК- и ПМР-спектроскопии.
Окисление изобутилена в водных растворах
Автор(ы): Сулейменов М. А.*Нургалиев Ж. А.*Омарова Э. Б.*
Реферат: Представлены результаты исследования реакции окисления изобутилена в растворах уксусной кислоты с добавками NaAc (0,25-1,0 н) и NaF (1 и 5 %). Выявлены оптимальные составы растворов по селективности процесса по метакриловой кислоте: 5 % НAс+1 % NaF (cелективность 85,6 %) и 5 % НAс+0,5 н NaAc (83,3 %). В оптимальных по составу растворах проведены опыты с целью замены кислорода воздухом при окислении изобутилена. Полученные положительные данные свидетельствуют о возможности использования воздуха в качестве окислителя, что является весьма важным при проведении процесса в промышленных масштабах. На основании полученных результатов сделан вывод, что во всех изученных растворах основным направлением реакции является окисление изобутилена до метакриловой кислоты. Варьированием состава ацетатно-фторидных растворов возможно получение метакриловой кислоты с селективностью 83-95 %, а также изомасляного альдегида с селективностью 86-87 %.
Некоторые аспекты окисления пропилена как отхода нефтеперерабатывающего завода
Автор(ы): Сулейменов М. А.*Нургалиев Ж. А.*Омарова Э. Б.*
Реферат: Рассмотрены результаты изучения жидкофазного окисления пропилена в проточной установке по газу в 5 %-ных растворах уксусной кислоты с добавками ацетата натрия (0,1-2,0 н) и фтористого натрия (1-10 %). Установлено, что использование добавок в этих условиях способствует превращению пропилена преимущественно в пропионовый альдегид. Предложен новый способ получения пропионового альдегида в мягких условиях путем жидкофазного окисления пропилена на катализаторе - палладиевой черни на шламе Павлодарского алюминиевого завода. Разработанный способ характеризуется высокой селективностью (90-98 %), упрощением процесса окисления за счет сокращения стадий от трех до одной, а также использованием более низких температур и атмосферного давления.
Влияние природы носителей и растворителей на активность нанесенных палладиевых катализаторов при гидрировании бензойной кислоты
Автор(ы): Рустамбекова Р. А.*Утельбаев Е. А.*Каирбеков Ж. К.*
Реферат: Изучено гидрирование бензойной кислоты до циклогексанкарбоновой кислоты на 5 % Pd катализаторе в зависимости от природы носителя (активированный древесный уголь, сульфоуголь, оксиды цинка, магния, титана) и природы растворителя (циклогексан, дистиллированная вода, бензол, н-бутанол, изопропанол). Выявлено, что наибольшую активность в процессе гидрирования имеет катализатор 5 % Pd/C. Установлена определенная корреляция между активностью катализаторов, удельной поверхностью и количеством слабо связанной формы водорода, принимающей участие в процессе гидрирования. Скорость гидрирования бензойной кислоты на 5 % Pd/C катализаторе убывает в ряду растворителей: н-бутанол > изопропанол > циклогексан > бензол > вода. Отмечено, что применение н-бутанола и изопропанола способствует улучшению технологических параметров - снижению т-ры процесса и давления водорода в системе.
Влияние модификатора на активность палладиевого катализатора при получении циклогексанкарбоновой кислоты
Автор(ы): Рустамбекова Р. А.*Утельбаев Б. Т.*Каирбеков Ж. К.*
Реферат: Изучено влияние модификатора на активность нанесенного на уголь палладиевого катализатора в реакции гидрирования бензойной кислоты (БК) в циклогексанкарбоновую кислоту при различных т-рах (373-473 К), давлении водорода (0,5-6,0 МПа) и концентрации БК. Установлено, что использование модифицированного солями хрома катализатора в составе 2,5 % Pd - 2,5 % Cr/C при концентрации БК в пределах 0,228-2,120 моль/л и давлении водорода 0,5-4,0 МПа способствует росту скорости реакции и выхода целевого продукта до 95,0-99,5 %. Отмечена корреляция зависимости скорости реакции от концентрации БК (при постоянном давлении водорода) и от давления водорода (при постоянной к-ции БК). Результаты исследований выявили стабильность и селективность синтезированного катализатора, что позволяет судить о возможности его дальнейшего использования в качестве эффективного катализатора гидрирования БК.
Реферат: Впервые для сложных минералов урана рассчитаны энергия Гиббса образования (Дельта[f]G{o}, ккал/моль) и средняя атомная энергия Гиббса образования (Дельта[f]G{-o}, ккал/моль*г-атом). Установлено, что величины средней атомной энергии Гиббса образования закономерно изменяются при переходе от моурита к ураниту. На основании сравнения указанных величин составлен термодинамический ряд по уменьшению реакционной способности природных минералов урана по отношению к какому-либо реагенту. Значения Дельта[f]G{-o} указанного термодинамического ряда позволяют качественно прогнозировать последовательность растворения минералов-аналогов в тех или других растворителях, не проводя трудоемких экспериментов.
Роль модифицирующих добавок в рафинировании свинца до сверхвысокой чистоты
Автор(ы): Никитин А. А.*Абильдаева Б. А.*Шпакова С. Г.*Ногербеков Б. Ю.*
Реферат: С целью совершенствования технологии получения металлов высокой чистоты марок Ме-00000 осуществлен подбор электролитов и условий проведения процесса электрохимического рафинирования свинца. Для получения свинца указанной степени чистоты необходимы электролиты, обладающие высокими значениями растворимости солей свинца и разделительной способности по отношению к металлам-примесям, а также значительными выходами по току. По результатам исследований в качестве оптимальных выбраны хлорно-уксусный электролит и халькогенидные электроды. Данные химико-спектрального и нейтронно-активационного анализов отрафинированного свинца, полученного с их использованием, свидетельствуют о значительной очистке металла от сопутствующих примесей с получением свинца марок С-0000 и С-00000. Разработанный способ выгодно отличается от известных упрощением процесса рафинирования и конструкции электролизера.
Методика экстракционно-спектрофотометрического определения ванадия (V) с применением смесей пиридил-азо-нафтола в пальмитиновой кислоте
Автор(ы): Ташенов А. К.*Досмагамбетова С. С.*Шегебаева Г. Ш.*Карибаева А. К.*
Реферат: Разработан метод экстракционно-спектрофотометрического определения ванадия (V) расплавом смеси 1-(2-пиридил-азо)-2-нафтола в пальмитиновой кислоте при 80 {o}C в оптимальном интервале рН 5-6. Минимальная концентрация ванадия, определенная по указанной методике, составляет 3,28*10{-7} моль/л. Метод опробован на искусственных смесях, содержащих одновременно ванадий, молибден, хром в различных соотношениях. Результаты экстракционно-спектрофотометрического анализа свидетельствуют, что определению ванадия (V) не мешают даже 100-кратные количества перечисленных элементов. Отмечено, что метод обладает достаточно высокой точностью, чувствительностью и удовлетворяет нормам допустимых расхождений III категории аналитических методов.
Экстракция ванадия (V) в системе водная фаза - расплав смеси пиридил-азо-нафтола в пальмитиновой кислоте
Автор(ы): Досмагамбетова С. С.*Ташенов А. К.*Шегебаева Г. Ш.*Карибаева А. К.*
Реферат: Представлены результаты изучения влияния продолжительности контакта фаз (1-4 мин), т-ры (70-90 {o}C), рН водного раствора (1,0-9,0), соотношения объемов органической и водной фаз (1:5; 1:10; 1:20; 1:50; 1:100; 1:150; 1:200) на степень извлечения ванадия расплавом смесей пиридил-азо-нафтола (ПАН) в пальмитиновой кислоте. Выявлены оптимальные условия количественного определения ванадия: время - 3 мин, т-ра 80 {o}C, рН = 5,0, при которых степень извлечения составляет 99,8 %. Увеличение соотношения объемов фаз до 1:200 не влияет на экстракцию ванадия. Время достижения экстракционного равновесия также остается постоянным. За однократную экстракцию удается сконцентрировать ванадий в 200 раз, что имеет важное значение при обработке промышленных ванадийсодержащих растворов. На основе анализа электронных спектров комплексов ванадия с ПАН сделано предположение о возможном участии пальмитиновой кислоты в комплексообразовании.
