Реферат: Расчетными методами квантово-химических программных пакетов GAUSSIAN 98 HyperChem-6.0 проведено исследование строения и реакционной способности 2,3-димеркаптопропансульфокислоты (ДМПК) и ее натриевой соли - унитиола (Un). Оценка протолитической способности и влияния комплексообразования с металлами на кислотность ДМПК проведена на основе энергии депротонирования (ЭД) ДМПК и ее комплексов с ионом железа (II). ЭД рассчитана в виде разности полных знергий протонодонорной молекулы и соответстующего аниона, образующегося при потере протона. Установлено, что координация ДМПК с Fe(II) с образованием октаэдрического комплекса приводит к понижению ЭД лигандной молекулы ДМПК, т. е. к повышению ее протолитической способности. Сродство к унитиолу комплексов с Fe(II), рассчитанное как разность полных энергий координационного соединения и Un, уменьшается по мере насыщения октаэдрического комплекса Fe(II) хелатными лигандами.
Дифференциация промежуточных продуктов передела хромитового сырья по данным катионного распределения в решетке шпинелида руды
Реферат: С помощью методов петрографического, металлографического, рентгеноструктурного и микрорентгеноспектрального анализов исследованы продукты восстановления хромитовой руды, идентифицированы карбиды (Cr, Fe)[7]C[3], зерна шпинели MgAl[2]O[4], периклаз MgO, форстерит Mg[2]SiO[4] и стекловидная силикатная фаза с содержанием сульфида. Показано, что изменение состава продуктов реакции представляет собой взаимосвязанный процесс восстановления и структурного упорядочения решетки хромшпинелида. Математическими расчетами подтверждена аналогичность закономерностей распределения катионов в структуре хромшпинелида и элементов сосуществующих минеральных фаз в продуктах плавки. Выявлена дифференциация исходного хромсодержащего сырья по мере восстановления и сопутствующего катионного перераспределения в структуре кристаллической решетки хромшпинелида.
Влияние концентрации полимеров на поверхностные свойства комплексов поликислота-поли(N-винилпирролидон)
Автор(ы): Абдиев К. Ж.*Шайхутдинов Е. М.*Журсумбаева М. Б.*Хусаин С. Х.*
Реферат: Методами потенциометрического титрования, измерения поверхностного натяжения, удельной электропроводности и вязкости растворов изучено влияние концентрации полимеров на поверхностные свойства интерполимерных комплексов (ИПК) полиакриловой и полиметакриловой кислот с поли(N-винилпирролидоном) эквимольного состава при 298 К на границе фаз водный раствор - воздух. Рассчитаны поверхностные активности и стандартные свободные энергии адсорбции отдельных полиэлектролитов и ИПК. Исследование интерполимерных взаимодействий на межфазных границах показало, что с ростом концентрации ИПК в растворах наблюдается усиление внутри- и межмолекулярных гидрофобных взаимодействий. Это обусловливает сжатие макромолекулярных клубков и увеличение их поверхностной активности по сравнению с индивидуальными полимерами.
Взаимодействие хлорацетона с алкалоидами цитизина и d-псевдоэфедрина
Автор(ы): Нуркенов О. А.*Газалиев А. М.*Турдыбеков К. М.*Букеева А. Б.*Кулаков И. В.*
Реферат: С целью поиска биологически активных соединений осуществлен синтез аминокетонов путем алкилирования алкалоидов цитизина (I) и d-псевдоэфедрина (II) хлорацетоном в среде бензола в присутствии триэтиламина. С помощью рентгеноструктурного анализа, ЯМР Н и ИК-спектроскопии определено пространственное строение образующихся N-ацетонилцитизина (III) и N-ацетонил-d-псевдоэфедрина (IV). Установлено, что IV является промежуточным морфолиновым производным d-псевдоэфедрина, которое в результате внутримолекулярной гетероциклизации енольной формы преобразуется в циклическое соединение (5S,6S)-2,4,5-триметил-6-фенилпергидро-1,4-оксазин-2-ол за счет наличия реакционноспособной электронодефицитной карбонильной группы и свободной гидроксильной группы алкалоида.
Реакция трет-бутиловых эфиров амидофосфористых кислот с четыреххлористым углеродом и хлороформом
Автор(ы): Салькеева Л. К.*Нурмаганбетова М. Т.*Курманалиев О. Ш.*
Реферат: Прослежено поведение ранее не исследованных циклических эфироамидов в реакции с четыреххлористым углеродом (ССl[4]). C этой целью впервые синтезирован 2-трет-бутокси-3-фенил-1,3,2-оксазафосфолан (I), методами ТСХ, ЯМР Н и ИК-спектроскопии установлены его индивидуальность и строение. Изучено взаимодействие (I) и диэтиламидо-ди-трет-бутилфосфита с ССl[4] и хлороформом (СНСl[3]) при 90-100 {o}C в среде петролейного эфира. Установлено, что реакция протекает через образование промежуточного квазифосфониевого соединения 2-диэтиламино-2-оксо-3-фенил-1,3,2-оксазафосфолана (II) c выходом 72,3 % при взаимодействии с ССl[4] и 63,2 % - с СНСl[3]. Сделан вывод, что в ходе этой реакции четыреххлористый углерод выступает в роли источника \"положительного\" атома хлора, а хлороформ - в качестве Н-кислоты.
Фосфаты кальция, соосажденные из водных растворов монофосфата и дифосфата натрия
Автор(ы): Синяев В. А.*Левченко Л. В.*Шустикова Е. С.*Григгс Д. А.*
Объем документа: с. 529-532
МРНТИ: 31.17.15
Ключевые слова: фосфаты*хлориды*гидроксоаппатит*
Реферат: Изучено влияние содержания дифосфат-ионов на характер и структуру веществ, осаждаемых хлоридом кальция из водных растворов моно- (МФ) и дифосфата (ДФ) натрия в присутствии щелочи. Установлено, что из щелочных растворов МФ натрия в присутствии небольших количеств ДФ натрия хлоридом кальция осаждаются кристаллические или слабоаморфизированные продукты, в состав которых входит гидроксоапатит. Из бедных МФ растворов осаждаются кристаллические ДФ кальция и Ca-Na. При молярном отношении ДФ:(ДФ+МФ), равном 0,2-0,4, из фосфорных растворов формируются полностью аморфизированные продукты, основой которых являются хаотически расположенные дискретные группировки PO[4]{3-} и Р[2]O[7]{4-}, а также гидроксильные группы ОН{-}, связанные катионами Са{2+}. Отмечено, что в структуру всех осажденных веществ входит молекулярная вода.
Совместное электроосаждение теллура (IV) и кадмия (II) из кислых растворов в присутствии 2,2\'-дипиридила
Автор(ы): Дергачева М. Б.*Стацюк В. Н.*Фогель Л. А.*Пенькова Н. В.*
Реферат: Методом циклической вольтамперометрии изучены особенности формирования полупроводникового соединения теллурида кадмия (CdTe) при совместном электровосстановлении Te(IV) и Cd(II) из сернокислых растворов на стеклоуглеродном и титановом электродах в присутствии добавок 2,2\'-дипиридила (ДП). Установлено, что восстановление Cd с образованием CdTe происходит при более положительных потенциалах, чем его стандартный потенциал. Введение ДП в сернокислый электролит увеличивает предельный ток дополнительной волны восстановления кадмия. Использование электролита с равными концентрациями Te(IV) и Cd(II) и небольшой добавкой ДП (2,5-3,4)*10{-4} мол позволяет получить при 30 {o}C хорошо сформированные кристаллические осадки CdTe в виде пленки. Сделан вывод о положительном влиянии подложки (титана) на структуру образующегося осадка CdTe.
П-ксилилендиамин и новые полиимиды на его основе
Автор(ы): Жубанов К. А.*Абильдин Т. С.*Бижанова Н. Б.*Жубанов Б. А.*Кравцова В. Д.*
Реферат: Изучено влияние природы катализатора и растворителя на условия синтеза п-ксилилендиамина (п-КДА) гидрированием динитрила терефталевой кислоты. Установлено, что активность Ni-Ti и промышленного Н-5 катализаторов в 3-4 раза выше по сравнению с активностью скелетного никеля Ренея. Выход п-КДА на активных катализаторах в низших алифатических спиртах (метанол) составляет 97-98 %. Одностадийной поликонденсацией п-КДА с диангидридами трициклодецентетракарбоновых кислот в полярных апротонных растворителях амидного типа (ДМФА, ДМАА, МП, ДМСО) в присутствии каталитических количеств изоникотиновой кислоты синтезирован ряд новых жирно-ароматических полиимидов. Выявлено, что синтезированные фтор- и хлорсодержащие полиимиды обладают достаточно высокими для полиалканимидов физико-механическими, диэлектрическими характеристиками и термической устойчивостью.
Калориметрическое исследование теплоемкости нитрата анабазина и гидробромида глауцина
Автор(ы): Касенов Б. К.*Касенова Ш. Б.*Тухметова Ж. К.*Адекенов С. М.*Турмухамбетов А. Ж.*Абильдаева А. Ж.*
Реферат: Приведены результаты исследования изобарной теплоемкости производных алкалоидов - нитрата анабазина и гидробромида глауцина в интервале от 198 К до температуры плавления. На основании экспериментальных данных для каждого соединения выведены уравнения зависимости теплоемкости от температуры. Для нитрата анабазина температурный интервал составляет 198-398 К, для гидробромида глауцина - 198-448 К. Время измерений во всем интервале не превышает 2,5 ч. Сделано заключение, что исследование термохимических и термодинамических свойств алкалоидов имеет важное теоретическое и прикладное значение для получения новых констант соединений с целью пополнения информационных массивов банков данных и справочников и для направленного синтеза биологически активных веществ с заданными свойствами.
Исследование системы H[3]PO[4] - метасиликат натрия
Автор(ы): Нурмуханова С. А.*Чернякова Р. М.*Джусипбеков У. Ж.*Ошакбаев М. Т.*Батырбеков Е. О.*Рожнов В. Б.*
Реферат: Изучена возможность использования отходов производства фосфора - котрельного \"молока\" (КМ) для получения удобрений. С этой целью с привлечением метода математического планирования определено влияние концентрации фосфорной кислоты, т-ры и продолжительности процесса на состав жидкой фазы, представляющей систему H[3]PO[4] - Na[2]SiO[3]*9H[2]O. Выявлено, что содержание P[2]O[5] увеличивается с ростом т-ры и концентрации кислоты и достигает максимума при 60 мин. Найдены оптимальные условия, при которых введение метасиликата натрия в фосфорную кислоту не снижает ее концентрации и благоприятствует фосфорно-кислотно-термическому разложению твердой фазы КМ: 70 {o}С, 40 %-ная H[3]PO[4], 60 мин. Сделан вывод о предпочтительности использования в качестве кислотного реагента неочищенной шламовой фосфорной кислоты с высокой концентрацией по P[2]O[5] (54-58 %).
