Реферат: С использованием кластерного подхода и расчетов расширенным методом Хюккеля показано, что активация молекул диалкилпиридинов на поверхности ванадийоксидного катализатора возможна в результате взаимодействия через атом азота с бренстедовским кислотным центром поверхности и за счет координации алкильной группы с ионной парой V{сигма+}-O{сигма-} поверхности. Для хемосорбированных диалкилпиридинов несимметричного строения последовательность превращения заместителей в циангруппу определяется величиной энтальпии их депротонирования.
Исследование комплексообразования сополимера (4-винилпиридин-4-винилпиридинийбетаина) с редкосшитой полиметакриловой кислотой
Автор(ы): Жунусбекова Н. М.*Мустафина Ж. К.*Джумадилов Т. К.*Бектуров Е. А.*
Реферат: Физико-химическими методами исследовано взаимодействие геля полиметакриловой кислоты (ПМАК) с алкилированным монохлоруксусной кислотой поли-4-винилпиридином (полибетаин 4ВП-4ВПБ). Показано, что сополимер 4ВП-4ВПБ вступает во взаимодействие с гелем ПМАК, образуя полиэлектролитный комплекс. Процесс сопровождается контракцией сетки, которую можно регулировать изменением pH среды. Установлены увеличение коэффициента набухания комплекса с возрастанием ионной силы, а также проявление антагонистического действия органического растворителя на комплекс.
Рентгенографическое и термохимическое исследование гидробромида лаппаконитина
Автор(ы): Тухметова Ж. К.*Касенов Б. К.*Мустафин Е. С.*Адекенов С. М.*Касенова Ш. Б.*Турмухамбетов А. Ж.*
Реферат: Осуществлены рентгенографические и термохимические исследования гидробромида алкалоида - лаппаконитина, применяемого под названием \"Аллапинин\" в качестве противоаритмического средства. Методом гомологии проиндицирована рентгенограмма порошка C[32]H[44]N[2]O[8]HBr. Установлено, что гидробромид лаппаконитина кристаллизуется в тетрагональной сингонии со следующими параметрами решетки: a=12,26 A{o}; c=10,72 A{o}; V{o}=1611,3 A{o}; Z=2; ро[рентг.]=1,41; ро[пикн.]=1,38+-0,04 г/см. На калориметре ДАК-I-IA определены теплоты растворения гидробромида лаппаконитина при следующих разбавлениях в воде: моль соли/моль воды = 1/36000; 1/44000; 1/50000. Найденые значения энтальпии использованы для расчета дельтаH{o} р-рения C[32]H[44]N[2]O[8]HBr при бесконечном (стандартном) разбавлении. Рассчитанная величина стандартной этальпии р-рения оказалась равной 6,24+-0,17 кДж/моль. Методом динамической калориметрии в интервале т-р 173-448 К исследована температурная зависимость теплоемкости C[32]H[44]N[2]O[8]HBr. На основании полученных экспериментальных значений изобарной теплоемкости выведены 4 уравнения температурной зависимости гидробромида лаппаконитина.
Реферат: По наклону гальваностатических кривых заряжения определена никелевая поверхность модифицированных палладием Ni+3 % Pd/MgO, Ni+3 % Pd/TiO[2], Ni+3 % Pd/ZnO композитных электродов. Показано, что присутствие дисперсной фазы и ее природа существенно влияют на формирование и величину никелевой поверхности. Поверхность таких электродов стабилизируется в ходе процесса электровосстановления нитробензола. Природа дисперсной фазы (MgO, TiO[2], ZnO), модифицированные 3 %-ным палладием) оказывает значительное влияние и на адсорбционные свойства формируемого композита. По возрастанию адсорбционной способности к нитробензолу дисперсные фазы можно расположить в следующий последовательности: 3 % Pd/TiO[2] > 3 % Pd/MgO > 3 % Pd/ZnO.
Каталитическое восстановление нитрилов. Сообщение 1. Восстановление ацетонитрила под давлением водорода
Реферат: С целью интенсификации процесса каталитического синтеза этиламина исследован катализатор Н-5 на основе Ni-Ренея, хорошо зарекомендовавший себя при синтезе других первичных аминов. Проведено сравнительное изучение гидрогенизации ацетонитрила в присутствии следующих КТ: Ni-Ренея; Ni-Ti и Н-5. Процесс проведен в спирте и 0,1 н NaOH при 313 К и давлении водорода 2,0-6,0 МПа. Полученные кинетические закономерности гидрирования ацетонитрила свидетельствуют о том, что активность КТ Н-5 в 1,5-2 раза выше, чем Ni-Ti и в 5-6 раз выше, чем Ni-Ренея. Установлено, что содержание суммы аминов на КТ Н-5 в спирте без добавления аммиака 85-87 %, из них первичных аминов - 70-73 %. Повысить выход целевого продукта - этиламина - до 97-98 % удалось гидрированием в спирте, предварительно насыщенном аммиаком при охлаждении (нитрил:аммиак=1:3, г/г).
Каталитическое восстановление нитрилов. Сообщение II. Восстановление олеонитрила под давлением водорода
Реферат: Приведены результаты сравнительного жидкофазного гидрирования нитрила олеиновой кислоты в присутствии скелетных Ni-Ti и Н-5 (на основе Ni-Ренея) катализаторов. Процесс вели при 353 К и давлении водорода 4,0 МПа в спирте. Начальная скорость гидрирования олеонитрила на Ni-Ti КТ - 29 см/мин., на Н-5 - 53 см/мин. В обоих случаях скорость реакции со временем постепенно уменьшается. Активность КТ Н-5 в 1,5-2 раза выше, чем Ni-Ti. Изучение влияния конц-ии аммиака на степень превращения олеонитрила в присутствии Н-5 показало, что при соотношении нитрил:аммиак=1:3 выход суммы аминов достигает 98 %, первичных - 97 %. Исследовано влияние давления водорода (1,0-8,0 МПа) и т-ры (353-393 К) на гидрирование олеонитрила на Ni-Ti контакте. Найдена кажущаяся энергия активации, равная 32,8 кДж/моль в интервале т-р 353-373 К, и 30,7 кДж/моль в интервале т-р 373-393 К. Установлено одновременное присоединение водорода к двойной связи и нитрильной группе олеонитрила.
Образование макронеоднородностей в гидрогелях и перспективы их практического применения
Автор(ы): Переладов И. Ю.*Мамытбеков Г. К.*Сулейменов И. Э.*Бектуров Е. А.*
Реферат: Изучено поведение гидрогелей (ГГ) взаимопроникающих полимерных сеток (ВПС), синтезированных на основе акриламида в присутствии линейных маромолекул поли-2-метил-5-винилпиридина. Мономер акриламида служил в качестве пространственного каркаса, в котором \"располагаются\" цепи линейного полимера (\"змея в клетке\"). В процессе сшивания акриламида (60 {o}C, 2 ч) образцы приобретают мутность. В дистиллированной воде (20 {o}C, 7 сут.) наблюдалось набухание лишь одного конца синтезированных ВПС, который в 0,1 М KCl сжимался, т. е. происходил коллапс образовавшегося ГГ. В ДМФА набухала другая часть ВПС, в то время как набухшая в воде часть сжималась. Такое поведение полученных ВПС соответствует, с одной стороны, поведению заряженных сеток, а с другой - органонабухающего ГГ. Предполагается, что во взаимопроникающей сетке из-за флуктуационных факторов происходит неравномерное распределение гидролизованных групп акриламида, т. е. сетка приобретает заряд только в ограниченной части объема. Представлен механизм происходящих при этом процессов, приводящих к образованию макроскопических неоднородных структур, характеризующихся различными степенями набухания и плотностями сшивки. Обсуждены возможности практического применения таких структур для разработки средств индивидуального жизнеобеспечения.
Потенциометрическое исследование процесса металлизации модифицированных полиимидных пленок
Автор(ы): Ахметов Т. З.*Жубанов Б. А.*Курбатов А. П.*Кудайкулова С. К.*Моисеевич О. Ю.*Сыздыкова А. Г.*Галеева А. К.*
Реферат: Изучена кинетика сорбции ионов серебра модифицированным слоем полиимидной (ПИ) пленки с использованием потенциометрического контроля концентрации Ag{+}-ионов в растворе во время сорбции. Осуществлены последующий расчет коэффициентов диффузии и количественный контроль изменения веса пленки. Использованы раствор AgNO[2] конц-ии 10{-4}-10{-2} M, ПИ пленки, модифицированные в водно-спиртовых р-рах КОН. Представлена схема протекания последовательных реакций хелатирования ПИ пленок, а также кинетические кривые, полученные потенциометрическим методом при различных конц-иях AgNO[3], характеризующие закономерности хелатирования. Показана зависимость содержания серебра в полученной хелатированной пленке от конц-ии серебра в исходном р-ре. Установлено, что прирост массы ПИ пленки наблюдается лишь при конц-иях серебра в р-ре больше 10{-3} моль/л, при понижении конц-ии возможен переход от кинетики хелатирования ПИ к кинетике растворения ее поверхностного модифицированного слоя. Найдено, что процесс замены ионов калия на серебро осуществляется, по меньшей мере, в две стадии и достаточно обратим.
Вытеснение гексана из стеклянных капилляров полиэлектролитами и ПАВ
Реферат: Изучены закономерности вытеснения неполярных жидкостей (гексана) из стеклянных капилляров синтетическими полиэлектролитами (СПЭ) и их смесями с ПАВ. Для исследования воздействия капиллярного давления использованы \"свежевытянутые\" стеклянные трубки марки СБ2-1: длина капилляров 0,8 м; внутренний диаметр 3,3*10{-4} м. Среднюю скорость движения мениска определяли на расстоянии L=0,5 м от переднего конца капилляра. В качестве полиэлектролитов использованы полиакриловая, полиметакриловая кислоты, поли-2-метил-5-винилпиридин, сополимеры метилвинилпиридина и бутилметакрилата, а также полиэтиленимин; в качестве ПАВ - додецилсульфат натрия и цетилтриметиламмонийбромид. Представлены уравнения, описывающие течение жидкости в капиллярах. Сняты кривые зависимости скорости перемещения границы в горизонтальном стеклянном капилляре от конц-ии СПЭ. Для всех исследованных полиэлектролитов наблюдается заметное снижение скорости вытеснения гексана при конц-ии р-ров СПЭ больших 10{-3}-10{-2} %. Установлено, что подобное уменьшение скорости вызвано не только ростом вязкости водных р-ров СПЭ, но и формированием межфазных адсорбционных слоев, максимальная прочность которых наблюдается в интервале конц-ий 3*10{-2}-1*10{-1} %, а также понижением межфазного натяжения на границе раздела ж/ж.
Бактерицидные комплексы поверхностно-активных веществ
Автор(ы): Есимова О. А.*Мусабеков К. Б.*Бурашева Г. Ш.*Исенова Г. Ж.*
Реферат: Изучены механизм комплексообразования метацида с фитопрепаратом АГ и полимета с додецилсульфатом натрия (ДДСН) в водном растворе и их антибактериальная активность. Метацид и полимет (бета-Cl-этанофосфоновое производное метацида) представляют собой катионные полимеры, ДДСН - анионоактивное ПАВ, фитопрепарат АГ имеет сложное строение и следующий состав: аминокислоты - 14,3; полифлаваны - 38,1; гетерополисахариды - 25,3; флавоноиды - 3,6 % и минеральные компоненты. Комплексообразование исследовано методами вискозиметрии, спектротурбидиметрии и потенциометрии. Антимикробная активность изучена при различных соотношениях конц-ий комплексообразующих компонентов (в расчете на элементарное звено метацида). Исходные конц-ии р-ров ПАВ - 0,01 н, фитопрепарата АГ - 0,01 %. Проведен анализ полученных данных зависимости оптической плотности и приведенной вязкости водных р-ров исследованных систем от конц-ии ПАВ и фитопрепарата. Показано, что комплексообразование в изученных системах осуществляется за счет водородных связей, гидрофобных и электростатических взаимодействий. Установлена выраженная бактерицидная активность как у отдельных компонентов системы, так и у синтезированных комплексов, которые обладают более широким спектром действия, чем исходные в-ва.
