Реферат: Поверхность отклика (процент выхода) представлена поверхностью второго порядка в E[3]. Графоаналитическим способом определяется экстремальная точка L 2-поверхности отклика. Точка L является искомым максимальным процентом выхода. Координаты точки L есть оптимальное соотношение факторов X[1] и X[2], которые определяются по чертежу, где X[1] - отношение растворителя к основному веществу и X[2] - температура реакционной среды ({o}C), когда процент выхода Y будет иметь максимальное значение.
Изучение химических свойств ди(2-цианэтил)селенида
Автор(ы): Халилова С. Ф.*Ержанов К. Б.*Киргабакова Ж. Н.*
Реферат: При изучении свойств ди(2-цианэтил)селенида (1) установлено, что наилучшим восстанавливающим агентом для него, приводящим к ди(3-аминопропил)селениду (амину 2), является LiAlH[4]+AlCl[3]. Найдено, что при взаимодействии дициана (1) с гидроксиламином в условиях, близких к нейтральным, происходит образование ди(3-оксимино-3-аминопропил)селенида (амидоксима 3). При проведении реакции (1) с этиленморфолилгидрином и этиленпиперидилгидрином в присутствии кислот (HCl) образуются диморфилэтиловый эфир ди(2-карбоксиэтил)селенида (4) и дипиперидилэтиловый эфир ди(2-карбоксиэтил)селенида (5) соответственно. Синтезированные соединения очищены колоночной хроматографией. Состав и строение полученных веществ доказаны методами ИК- и ПМР-спектроскопии и элементного анализа.
Изотермы растворимости в системах YCl[3]-ZnCl[2]-диэтиловый эфир и YBr[3]-ZnBr[2]-диэтиловый эфир при 25 {o}C
Автор(ы): Гатина Р. Ф.*Назарбекова С. П.*Шакурская О. Н.*Адырбекова Г. М.*
Реферат: Для обнаружения области равновесной кристаллизации и уточнения состава устойчивых форм получаемых комплексных соединений изучена взаимная растворимость в тройных системах YHal[3]-ZnHal[2]-диэтиловый эфир при 25 {o}C, где Hal = Cl или Br. Установлено, что растворимость нерастворимых в диэтиловом эфире хлорида и бромида иттрия в присутствии соответствующих галогенидов цинка повышается за счет образования различных по составу эфиратов комплексов галогенидов иттрия и цинка. Найдены области кристаллизации эфиратов комплексов следующих составов 5YCl[3]*ZnCl[2]*3Et[2]O, 2YCl[3]*ZnCl[2]*2Et[2]O и YBr[3]*ZnBrl[2]*8Et[2]O.
Кинетика окислительного аммонолиза 2-этилпиридина на оксидно-ванадиевом катализаторе
Реферат: Исследована кинетика газофазного окислительного аммонолиза 2-этилпиридина на оксидно-ванадиевом катализаторе в безградиентных условиях. Все возможные химические превращения в рассматриваемой системе отражены 9-стадийной схемой, приводящей к 2-цианпиридину и побочным продуктам. Кинетические уравнения для скоростей стадий приведенной схемы выводили на основании закона действующих масс Лэнгмюра - Темкина исходя из предположений об одноцентровой адсорбции промежуточных в-в и однородной поверхности КТ. Численные значения констант скоростей элементарных стадий и адсорбционного равновесия находили на ЭВМ из условия минимизации суммы квадратов отклонений экспериментальных скоростей расходования исходного в-ва и накопления продуктов от их расчетных значений с помощью метода сопряженных градиентов. По т-рной зависимости констант скорости стадий и адсорбционных констант участников реакции определены энергии активации стадий и теплоты адсорбции. Установлено, что в указанных условиях 2-этилпиридин претерпевает параллельные превращения в целевой пиколинонитрил, продукты глубокого окисления и пиридин, удельный вес последней реакции невелик.
Новые цианэтиловые эфиры 1-(2-этоксиэтил)-4-гидроксипиперидинов и их карбоновые кислоты
Автор(ы): Пралиев К. Д.*Нагимова А. Д.*Ю В. К.*Шин С. Н.*Де Кимпе Н.*
Реферат: Взаимодействием 1-(2-этоксиэтил)-4-(Н, этинил)гидроксипиперидинов (1, 2) с акрилонитрилом в присутствии 40 %-ной KOH получены соответствующие цианэтиловые эфиры (3, 4), которые далее были подвергнуты гидролизу конц. соляной кислотой. Установлено, что нитрильная группа эфиров переходит в карбоксильную лишь после длительного нагревания (15 ч). Таким образом были синтезированы гидрохлориды бета-[1-(2-этоксиэтил)-4-(H, CӘCH)пиперидил-4]оксипропионовых кислот (5, 6). Биологические испытания полученных соединений показали, что гидрохлориды пиперидинкарбоновых кислот (5, 6) в отличие от цианэтиловых эфиров (3, 4) являются малотоксичными и обладают высокой анальгетической и антибактериальной активностью в сравнении с применяемым анальгетиком трамалом и антибактериальным препаратом стрептомицином.
Исследование структуры и состава полиэтиленполиамина методом ЯМР-спектроскопии
Автор(ы): Клепикова С. Г.*Искакова Р. А.*Чалов А. К.*Соломин В. А.*Ергожин Е. Е.*
Объем документа: с. 88-90
МРНТИ: 61.61.81
Ключевые слова: структура полимеров*полиэтиленполиамины*ЯМР-спектроскопия*иониты*
Реферат: Методом ЯМР C-спектроскопии исследован состав и идентифицирована структура промышленного полиэтиленполиамина производства Нижнетагильского завода пластмасс. Найдено, что состав указанного ПЭПА разнороден и рассчитана доля каждого его структурного фрагмента. Показано, что большую часть амина составляет диэтилентриамин, в меньших количествах присутствуют триэтилентриамин и N-2-аминоэтилпиперазин, наблюдается незначительное содержание этиленаминов разветвленной структуры и с пиперазиновым циклом. Установлено, что исследованный ПЭПА вследствие наличия в нем преимущественно первичных аминогрупп может быть широко использован для синтеза сшитых полиэлектролитов, ионообменников.
Аниониты на основе глицидилового эфира метакриловой кислоты и ди-, триакрилатных мономеров
Автор(ы): Чопабаева Н. Н.*Бектенов Н. А.*Ергожин Е. Е.*
Реферат: Найдены оптимальные условия синтеза и исследованы физико-химические свойства макросетчатых анионитов на основе сополимеров глицидилового эфира метакриловой кислоты (ГЭМАК) и длинноцепных сшивающих агентов - трипропиленгликольдиакрилата (4 моль % ТПГДА) и триметилолпропанэтокситриакрилата (2 моль % ТМПЭТА), модифицированных полиаминами ароматической и алифатической природы. Так, максимальные значения обменной емкости - 7,5-9,6 мг-экв/г (СОЕ по 0,1 н р-ру HCl) достигаются при т-ре отверждения продуктов реакции - 60-80 {o}C, времени отверждения 10-15 ч. Оптимальное содержание модификаторов равно 3,0 мас. ч. для полиэтиленполиамина, 4-5 мас. ч. для полиэтиленимина и поли-2-метил-5-винилпиридина. Показано, что полученные иониты устойчивы в агрессивных средах. Наибольшую стабильность при действии кислот, щелочей и окислителей проявили ионообменники на основе сополимера ГМЭАК-ТМПЭТА и аниониты на основе ароматических аминов.
Синтез кетона, вторичного спирта, азинов на основе 1-(2-этоксиэтил)-4-н-бутокси-4-этинилпиперидина
Автор(ы): Баймурзина М. А.*Поплавская И. А.*Пралиев К. Д.*
Реферат: В условиях ртутной гидратации бутиловый эфир 1-(2-этоксиэтил)-4-этинилпиперидин-4-ола (1) превращен в кетон (2), на основе которого синтезированы серия азинов, вторичный спирт (3) и ряд сложных эфиров последнего. Гидратацию эфира (1) проводили в присутствии HgSO[4] при нагревании до 85-90 {o}C. После соответствующей обработки реакционной смеси с выходом 87 % был получен 1-(2-этоксиэтил)-4-ацетил-4-бутоксипиперидин (2). При восстанавлении кетона (2) NaBH[4] с выходом 75 % выделен вторичный спирт - 1-(2-этоксиэтил)-4-(1-гидроксиэтил)-4-бутоксипиперидин (3). Ацилированием спирта (3) ангидридами кислот получены его ацетат (4), пропионат (5) и бензоат (6) с выходами 67, 73 и 72 % соответственно. Взаимодействием кетона (2) с гидразин-гидратом синтезирован гидразон (7) (выход 96 %), который в кислой среде подвергался реакции диспропорционирования с образованием симметричного азина (8) (90 % выход). При взаимодействии гидразона (7) с альдегидами фурфуролом, N,N-диметиламинобензальдегидом, бензальметиламином получены следующие несимметричные азины: 1-(2-этоксиэтил)-4-(1-фурфурилиденгидразоноэтил)-, 1-(2-этоксиэтил)-4-[1-(4-диметиламинобензилиденгидразоно)-этил]-, 1-(2-этоксиэтил)-4-(1-бензилиденгидразоноэтил)-4-бутоксипиперидины (9, 10, 11) с выходами более 90 %. Состав и строение полученных соед. подтверждены данными элементного анализа, ИК-, ПМР и ЯМР C-спектроскопии.
Ароксипропиниловые спирты тетрагидротиопиранового и тетрагидропиранового рядов: синтез и пространственное строение
Автор(ы): Муканова М. С.*Логунов А. П.*Бутин Б. М.*Ержанов К. Б.*
Реферат: Реакцию конденсации 1-фенокси- (1) и 1-бензокси-2-пропинов (2) с индивидуальными стереоизомерами 2,5-диметилтетрагидротиопиран-4-она (3) и 2,2-диметилтетрагидропиран-4-она (4) предложено проводить при комнатной т-ре в присутствии тонко размолотого техн. KOH в среде абс. диэтилового эфира. Выделение синтезированных соединений и разделение смесей полученных эпимерных спиртов на индивидуальные изомеры проведено методами фракционной перегонки, дробной кристаллизации и колоночной хроматографии. На основе изомеров спиртов синтезированы сложные эфиры - ацетаты и пропионаты. Установление пространственного строения полученных ароксипропиниловых спиртов тетрагидро(тио)пиранового рядов и их сложных эфиров проведено методами ПМР- и ЯМР C-спектроскопии. При этом найдена стереохимическая направленность реакции нуклеофильного присоединения ароксипропинов (1,2) по карбонильной группе кетонов (3,4): этинилирование пространственно незатрудненного кетона (3) протекает с образованием смесей эпимеров ацетиленовых спиртов с преобладанием изомеров с экваториальной ориентацией гидроксильной группы (более 60 %). Этинилирование кетона (4) протекает с преимущественным образованием спиртов с аксиальной ориентацией гидроксильной группы.
Синтез новых этилатов 2-ацетил-2-диэтилфосфорил-6-диалкиламиногекс-4-иновых кислот
Автор(ы): Визер С. А.*Дедешко Е. Х.*Байжуманова А. С.*Ержанов К. Б.*
Реферат: Аминометилированием этилата 2-ацетил-2-диэтилфосфорилпент-4-иновой кислоты (1) при катализе свежеприготовленной CuCl получены этилаты соответствующих 2-ацетил-2-диэтилфосфорил-6-диалкиламиногекс-4-иновых кислот с выходами от 36 до 48 %. В качестве вторичных аминов взяты диэтаноламин, метил-2-гидроксиэтиламин, эфедрин, анабазин. Синтезы осуществлены нагреванием эквимольной смеси реагентов или смеси, содержащей 1,5-1,6 моль вторичного амина и 1,2 моль параформальдегида из расчета на 1 моль эфира (1) при 65-75 {o}C в диоксане в течение 1,5-3,0 ч. Однохлористую медь брали в кол-ве около 10 мол. %. Синтезы проводились в инертной атмосфере (аргоне). Хроматографическую очистку веществ проводили на колонке с силикагелем. Состав и строение синтезированных соединений подтверждены данными элементного анализа и ИК- и ЯМР C-спектроскопии.
