Реферат: В течение последнего десятилетия были продолжены перспективные научные направления по развитию новых представлений о термодинамике, кинетике и механизме окислительно-восстановительных процессов в сульфидно-оксидных системах, содержащих тяжелые цветные и редкие металлы, и взаимодействий штейно-шлаковых расплавов автогенных процессов с газовой фазой. В лаборатории автогенных процессов выполняются физико-химические исследования теоретических основ автогенных процессов и технологические, конструктивные усовершенствования внедренных в производство способов переработки сульфидных медных и медно-цинковых концентратов. В настоящее время основные научные направления нацелены на создание теории и технологии непрерывных процессов получения черновой меди с глубоким обеднением шлаковых расплавов. Развитие теоретических и прикладных исследований и освоение в крупных масштабах автогенных способов плавки медных и медно-цинковых концентратов с глубоким обеднением получаемых шлаков позволит создать малоотходную, ресурсосберегающую, экологически чистую технологию переработки медьсодержащего сырья.
Реферат: Исследована гомополимеризация бета-винилоксиэтиламида метакриловой кислоты (ВОЭА МАК), содержащей в молекуле неравнозначные по реакционной способности двойные связи. Радикальная полимеризация проведена в присутствии различных концентраций (8-24 моль/м) инициатора (ДАК): 1) в массе и 2) в апротонном растворителе (ДМФА) при различных конц-иях мономера (0,6-2,2 кмоль/м). Показано, что в первом случае процесс протекает медленно с низкими выходами полимеров; увеличение конц-ии ДАК приводит к снижению молекулярных масс полимеров и незначительному росту скорости реакции и выхода полимеров (1,25-2,20 %). Использование во втором случае ДМФА в качестве р-рителя, способного образовывать с ВОЭА МАК комплексы с переносом заряда, позволило значительно повысить скорость полимеризации, процент конверсии мономера и вязкость образующихся полимеров (до 7,22 м/кг). Определены порядки реакций по конц-ии компонентов системы, на основании которых уравнение скорости полимеризации принимает вид: V = K[M]{0,74}*[I]{1,21}, где [M]- конц-ия мономера, [I] - кон-ция инициатора.
Реакции тетраэтилдиамидо-трет-бутилфосфита с уксусным и бензойным альдегидами
Автор(ы): Салькеева Л. К.*Нурмаганбетова М. Т.*Курманалиев О. Ш.*
Реферат: Впервые исследована реакции тетраэтилдиамидо-трет-бутилфосфита (1) с уксусным и бензойным альдегидами. Установлено, что взаимодействие фосфита (1) с уксусным альдегидом в среде петролейного эфира протекает экзотермически с бурным выделением изобутилена. Полученный в реакции тетраэтилдиамидо-альфа-трет-бутоксиэтилфосфонат (2) при перегонке распадается с образованием тетраэтилдиамидо-альфа-оксиэтилфосфоната (3). Показано, что реакция фосфита (1) с бензальдегидом требует нагревания до 50-70 {o}C. Образующийся в ходе реакции тетраэтилдиамидо-альфа-оксибензилфосфонат без выделения вводили во взаимодействие с хлористым бензоилом в присутствии триэтиламина. Таким образом был получен соответствующий бензоат (4) с т. пл. = 167-169 {o}C. Состав и строение синтезированных соединений установлены на основании данных элементного анализа, ИК- и ЯМР P-спектроскопии.
Исследование физико-химических свойств золы-уноса Петропавловской ТЭЦ-2 с целью применения в строительных растворах
Реферат: Приведены физико-химические свойства цемента и золы-уноса Петропавловской ТЭЦ-2 и физико-механические свойства цементно-песчаных растворов с добавлением золы-уноса. Исходные сырьевые материалы портландцемент и зола-уноса содержали оксиды в следующих кол-вах, %: SiO[2] - 23,8 и 53,3; Al[2]O[3] - 6,5 и 28,5; Fe[2]IO[3] - 3,5 и 5,7; CaO - 6,5 и 11; MgO - 2,5 и 2,2; Na[2]O, K[2]O - 0,8 и 0,4; SO[3] - 0,45 и 0,74 соответственно. Определен гранулометрический состав золы-уноса. Изучены плотность, водопоглощение, влажность, теплопроводность и прочность на сжатие образцов строительных р-ров с добавлением золы-уноса при замене части цемента (10, 20, 30 %), части песка и р-ров без золы. Установлено, что добавление золы-уноса в растворную смесь улучшает удобоукладываемость смеси и повышает ее однородность. При замене золой части цемента прочность образцов снижается на 21-39 %, при замене части песка - возрастает на 3,4 %, кол-во раствора увеличивается в обоих случаях. Растворы рекомендованы для проведения строительных работ.
Участие синглетного кислорода в фотопроцессах, приводящих к образованию пространственно-временных структур
Автор(ы): Акылбаев Ж. С.*Карицкая С. Г.*Кобзев Г. И.*Никитина Л. А.*
Объем документа: с. 3-9
МРНТИ: 31.15.51
Ключевые слова: фотопроцессы*спиновые состояния продуктов*синглетный кислород*антрахинон*
Реферат: Рассмотрено участие синглетного кислорода в фотопроцессах, приводящих к образованию пространственно-временных структур (ПВС). Исследования позволяют выявить спиновые состояния продуктов данной реакции и подтвердить предположения об участии синглетного кислорода в процессах образования ПВС. Таким образом, можно сделать вывод о том, что электронно-возбужденные молекулы фотопродукта могут появляться в процессе химической реакции взаимодействия триплетного антрахинона с молекулами спирта. Наиболее эффективно люминесценцию фотопродукта должен тушить не триплетный кислород, а синглетный. В результате такой реакции могут вновь образоваться триплетные молекулы антрахинона, что позволяет прогнозировать новый механизм возникновения ПВС в спиртовых растворах. При расходовании фотопродукта в случае, если только одна из реагирующих молекул возбуждена, должна фиксироваться фосфоресценция гидрохинонной формы антрахинона либо генерироваться триплетная молекула антрахинона. В случае взаимодействия двух молекул фотопродукта, находящихся в невозбужденном состоянии, необходимо рассматривать реакцию, запрещенную по спину. Восстановление антрахинона, активно воздействующего на процесс спонтанного перераспределения концентрации фотопродукта, должно осуществляться именно в ходе реакции при взаимодействии синглетного кислорода с возбужденным фотопродуктом. Образование и развитие ПВС зависят от начальной концентрации антрахинона и кислорода.
Кинетика низкотемпературного каталитического восстановления диоксида серы оксидом углерода закрепленными на полиэтиленимин комплексами меди
Автор(ы): Емельянова В. С.*Сармурзина А. Г.*Балпанова Д. Т.*
Реферат: Изучена кинетика низкотемпературного каталитического восстановления диоксида серы оксидом углерода, закрепленными на полиэтиленимин комплексами меди. Предложена схема механизма восстановления диоксида серы оксидом углерода. Полученные кинетические результаты позволили предположить, что направление реакции и ее селективность зависят от природы и числа лигандов во внутренней сфере. Введение во внутреннюю сферу лигандов, образующих более прочные комплексы с Сu (I), чем с оксидом углерода, приводит к вытеснению CO и изменению направления реакции. Проведен расчет пространственного и электронного строения промежуточных соединений, показавший, что энергии, выделенной во время первой экзотермической реакции, достаточно для формирования активированного комплекса. Образование комплекса c замещением СО[2] на CO энергетически более выгодно, поскольку приводит к образованию серы.
Квантовохимические расчеты электронного строения продуктов взаимодействия аллиламина с хинонами различного строения
Автор(ы): Ергожин Е. Е.*Рубанюк Н. Н.*Шоинбекова С. А.*Мухитдинова Б. А.*
Реферат: Квантовохимическим полуэмперическим методом с полной оптимизацией геометрии молекул проведены расчеты электронного строения молекул аллиламина и продуктов его взаимодействия хинонами различного строения. В качестве редокс-агентов были использованы производные одно- и многоядерных хинонов. Квантовохимические расчеты электронного строения аллиламина и продуктов его взаимодействия с хинонами показывают, что в молекуле аллиламина в формировании верхней занятой молекулярной орбитали (МО) и следующей связывающей орбитали наибольший вклад вносит неподеленная пара атома азота, оба атома углерода винильной группы имеют приблизительно равные коэффициенты в этой МО. В продуктах взаимодействия аллиламина с хинонами винильная связь С = С - аллиламина теряет реакционную способность в случае дизамещенных соединений практически полностью (за исключением нафтохинона) и частично сохраняет ее в монозамещенных. Наиболее реакционноспособными являются производные на основе аллиламина и о-нафтохинона, хлораниловой кислоты и аллиламина.
Спектрофотометрическое исследование системы PbCl[2]-NaCl-H[2]O. Сообщение 2. Количественное описание ионов Pb{2+} и PbCl{+}
Автор(ы): Сериев А. С.*Балапанова Б. С.*Утепов Д. К.*
Реферат: В целях определения молярного коэффициента светопоглощения иона Pb{2+} изучены спектры водных растворов PbCl[2] в зависимости от концентрации свинца. Выделение спектра комплексного иона PbCl{+} и определение его молекулярного коэффициента светопоглощения и константы устойчивости проведено с помощью метода дифференциальной спектрофотометрии. Для устранения влияния иона Pb{2+} на спектр PbCl{+} в качестве раствора сравнения использовали водный раствор PbCl[2]. Кривая светопропускания раствора PbCl[2] в 0,01М NaCl характеризует количество двухвалентного катиона свинца, перешедшее на образование комплексного иона PbCl{+}. Спектральные характеристики растворов показывают, что с увеличением концентрации хлорида натрия одновременно повышается интенсивность полос. Это связано с увеличением содержания ионов PbCl{+} и уменьшением Pb{2+}, что подтверждается данными зависимости оптической плотности ионов Pb{2+} и PbCl от концентрации хлорида натрия. Приведены уравнения реакции образования PbCl{+} и рассчитаны константы устойчивости катионной формы. В виде таблиц даются экспериментальные и расчетные данные параметров уравнения, которые могут быть использованы как справочный материал.
Расчет геометрии и колебательного спектра диаксиальной формы пиперазина полуэмперическим методом АМI.II
Реферат: Рассмотрен колебательный спектр пиперазина в форме кресла с двумя аксиальными связями NH. Полуэмпирическим методом АМI оптимизирована геометрия, определено силовое поле и рассчитан колебательный спектр. В качестве естественных колебательных координат выбраны изменения длин связей и изменения валентных углов. Ангармоничность колебаний учитывалась введением спектроскопической массы для атомов водорода и дейтерия. В результате анализа колебательных спектров исследованных форм пиперазина можно сказать, что вычисленные геометрические параметры, силовое поле, частоты и формы колебаний отражают реальное поведение пиперазина, основные изменения силового поля испытывают метиленовые группы. Их аксиальные связи СН увеличивают длину, уменьшают силовую постоянную.
Реферат: Исследовано влияние комплексообразования на межфазное натяжение полиэлектролитов на границе раздела вода - бензол. Установлено, что при комплексообразовании не происходит существенного изменения динамического межфазного натяжения полиэлектролитов. Рассчитаны поверхностная активность и стандартная свободная энергия адсорбции отдельных полиэлектролитов и интерполимерных комплексов. Их данных следует, что образование интерполимерных комплексов между полиэлектролитами не приводит к существенным изменениям поверхностных свойств макромолекул в течение короткого времени формирования адсорбционных слоев. Тем на менее поверхностная активность интерполимерных комплексов, образованных непосредственно на границе раздела фаз, примерно в 10-100 раз превышает активность интерполимерных комплексов, образованных в объеме водного раствора и адсорбированных на границе вода - воздух, а выигрыш стандартной свободной энергии адсорбции на 6-12 кДж/моль больше.
