Реферат: Изучено влияние соотношения пятиокиси ванадия и хим. соединений (V[2]O[5]+V[9]Mo[6]O[40], V[2]O[5]+CrVO[4]) в составе КТ на их активность и селективность при окислении 3- и 4-метилпиридинов. С использованием кластерного подхода проведено квантовохим. моделирование активных центров ванадийоксидного КТ, ответственных за парциальное окисление метилпиридинов. Методом функционала плотности (DFT) рассчитаны величины сродства к протону различных форм связанного с катионом ванадия нуклеофильного кислорода, играющего роль акцептора протона метильной группы на начальных стадиях окисления. Сравнение конверсии исследуемых в-в в сопоставимых условиях окисления на V-Mo- и V-Cr-оксидных КТ свидетельствует, что 4-метилпиридин значительно превосходит 3-изомер по р-ционной способности. Причиной этого является различный характер электронного влияния атома азота на метильные группы в 3- и 4-положениях пиридинового цикла. Для 4-метилпиридина характерен эффект сопряжения, благодаря которому достигается высокая подвижность водорода в метильной группе. У метильной группы в 3-м положении +М-эффект отсутствует, и ее р-ционная способность определяется более слабым индуктивным эффектом.
Новые производные 1-(2-этоксиэтил)пиперидина: взаимосвязь \"структура - активность\"
Реферат: Описан метод создания новых потенциально фармакологически активных соединений путем структурной модификации известных лекарственных средств. Анестезирующая активность синтезированных 1-(2-этоксиэтил)-2е,5е-диметил-4-этинил-(фенилэтинил)-4-ацилоксипиперидинов изучена на моделях инфильтрационной, терминальной и проводниковой анестезии с определением глубины, длительности и общей продолжительности анестезирующего действия в сравнении с известными препаратами - новокаином, лидокаином и тримекаином. Установлено, что при терминальной анестезии все полученные соединения оказались малоактивными. При инфильтрационной анестезии исследуемые в-ва обладали обезболивающим действием, сравнимым с параметрами тримекаина, что в 1,3-1,7 раза превышает показатели новокаина. Наиболее положительные результаты получены при испытаниях на модели проводниковой анестезии. По длительности полной и общей анестезии исследуемые соединения превышали новокаин в 2 раза, тримекаин - в 1,4-1,8 раза.
Термодинамические свойства некоторых производных алкалоидов анабазина и эфедрина
Автор(ы): Тухметова Ж. К.*Касенова Ш. Б.*Оскембеков И. М.*Абдильдаева А. Ж.*Касенов Б. К.*Адекенов С. М.*Фазылов С. Д.*Газалиев А. М.*
Объем документа: С. 284-292
МРНТИ: 31.27.21
Ключевые слова: свойства термодинамические*производные алкалоидов*анабазин*эфедрины*
Реферат: Методами изотермической и динамической калориметрии исследованы теплоты р-рения в воде при различных разбавлениях (1:9000, 1:18000, 1:36000 моль соед./ моль р-рителя) пр-ных алкалоидов (анабазиний-О,О-диметилтиофосфата, l-эфедриний-О,О-диизопропилтиофосфата, гидрохлорида гидразида N-l-эфедриноуксусной к-ты) и их изобарная теплоемкость в интервале т-р 173-T[разл] К. На основе эксперим. данных выведены ур-ния, описывающие т-рную зависимость теплоемкости для исследуемых соед. Косвенными методами рассчитаны их энтальпийные х-ки и проведена оценка станд. энтальпии сгорания соединений. Отмечено, что полученные результаты являются перв. данными для включения в банки и справочники термодинамических констант, а также представляют интерес для физ.-хим. моделирования р-ций с участием исследуемых соед. и их аналогов.
Влияние природы матрицы на свойства Cr/носитель катализаторов в реакции превращения сжиженного нефтяного газа
Автор(ы): Орынбасар Р. О.*Закумбаева Г. Д.*Туктин Б. Т.*
Реферат: С целью разработки КТ получения олефинов C[2]-C[4] синтезированы Cr/Al[2]O[3], Cr/Al[2]O[3] + HZSM и Cr/SiO[2] катализаторы и исследовано влияние природы матрицы на их св-ва в р-ции превращения сжиженного нефтяного газа (СНГ) при изменении т-ры (400-650 әC). Установлено повышение активности КТ при т-рах выше 450 әC и обнаружена взаимосвязь активности и селективности действия КТ от природы матрицы. Выявлено, что введение цеолита повышает крекирующие по С-С связи св-ва КТ с образованием поверхностно-активных алкильных фрагментов, участвующих в р-ции димеризации и полимеризации с получением C[5]-C[6]-УВ. В присутствии водяного пара изучена зависимость выхода пропилена от т-ры и определен ряд расположения КТ по селективности его образования. Отмечена перспективность применения СНГ в кач-ве сырья для произ-ва олефинов C[2]-C[4] по сравнению с нафтой.
Изомеризация н-гексана на Pd-катализаторах, нанесенных на цирконий содержащий монтмориллонит
Автор(ы): Закарина Н. А.*Малимбаева М. М.*Акулова Г. В.*Григорьева В. П.*Шаповалов А. А.*
Реферат: Изучены кислотные и каталитические св-ва Pd-катализаторов на основе природного монтмориллонита в Ca-форме (Ca-MM), пилларированного различными кол-вами Zr{4+}, в р-ции изомеризации н-гексана. Использованы методы РФА, БЭТ по низкотемпературной адсорбции азота, термопрограммируемой десорбции аммиака и хроматографии. Показано, что при увеличении содержания Zr происходит изменение структурных характеристик монтмориллонита до образования мезопористой структуры, способствующей изменению соотношения продуктов р-ции. Пилларирование цирконием приводит к изменению удельной поверхности и эффективности объема пор, и кол-ва и силы кислотных центров. Обнаружено влияние изменения спектра кислотности на изомеризующую способность катализатора: рост кол-ва средних кислотных центров усиливает ее и способствует образованию дизамещенных изомеров н-гексана.
Особенности модификации алициклического полиимида полиуретанами. Сообщение 2
Автор(ы): Жубанов Б. А.*Кравцова В. Д.*Искаков Р. М.*Матнишян А. А.*Бекмагамбетова К. Х.*Нурсултанов Н. Н.*Нурумбетов Г. Э.*
Реферат: Изучены особенности модификации полиимида на основе диангидрида трициклодецентетракарбоновой к-ты с ароматическим диамином полиуретаном на основе 4,4{\'}-метилен-бис-(фенилизоцианата) и олигомера полиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-полиэтиленгликоль и полианилином (ПАНи). Показана хорошая совместимость полиимида с полиуретаном до концентрации 2,0 мас. % последнего. Установлено, что введение небольших кол-в ПАНи (0,01-0,02 мас. %) приводит к получению полимерных композиций с более улучшенной металлизирующей способностью, что отражается на микроструктуре пленок. Впервые получены металлизированные серебром (1,5-2,0 %) пленки с морфологией поверхности, отличающейся от поверхности исходного полиимида.
Окисление белого фосфора тетрахлорметаном в бутиловом спирте в присутствии Cu и CuI
Автор(ы): Абдреимова Р. Р.*Фаизова Ф. Х.*Борангазиева А. К.*Каримова А. А.*Сулейменова Ж. Н.*
Реферат: Изучена р-ция окисления белого фосфора тетрахлорметаном в спиртово-пиридиновых р-рах в присутствии Cu и CuI. Установлено каталитическое воздействие соединений меди в низших степенях окисления, происходящее из-за in situ превращения их в активные катализаторы р-ции, Cu(II) и I[2], соответственно. Показано, что в обоих случаях полная конверсия белого фосфора в фосфорорганические соед. достигается в приблизительно одинаковых, приведенных в работе, условиях. Рассмотрены механизмы каталитических р-ций и выявлено, что механизм процесса при замене катализаторов кардинально меняется. Основными продуктами р-ции, катализируемой медным порошком, являются P(III)-эфиры, а в присутствии йодида меди происходит более глубокое окисление фосфора до P(V)-эфира.
Иммобилизация лимонидина и рифампицина на поливинилспиртовых пленках
Автор(ы): Батырбеков Е. О.*Жусупова Г. Е.*Зазулевская Л. Я.*Байбулова К. К.*Зайнелова А. А.*Байтуха А. Ж.*Жубанов Б. А.*
Реферат: С целью разработки лекарственных препаратов с пролонгированным лечебным действием проведена иммобилизация биологически активного в-ва лимонидина и антибиотика рифампицина на поливинилспиртовых пленках. Методом УФ-спектроскопии исследована динамика высвобождения препаратов из полимерных форм и показана возможность использования синтетического полимера для пролонгирования действия изучаемых лек. препаратов. Установлено, что процесс высвобождения состоит из трех основных стадий: сорбции воды полимерной пленкой и ее набухание; диффузии препарата в пленке на границу раздела фаз полимерная пленка - окружающая среда; диффузии препарата в объем р-рителя.
Стереоселективное гидрирование ацетиленовых производных на катализаторах из медных комплексов, привязанных полимерным лигандом к носителю
Реферат: С целью разработки эффективных КТ гидрирования ацетиленовых пр-ных приготовлены меднокомплексные КТ, привязанные к носителю полимерным лигандом (CuПВП). Во всех исследуемых КТ, закрепленных на гамма-Al[2]O[3], содержание меди составляет 10 %, при модифицировании содержание иттрия и европия - 1 и 5 мас. %, соответственно. Подобраны оптим. условия гидрирования 9-гексадецин-1-ола, 9-трикозина и 5,17-докозадиина. Показано, что при 100 %-ном выходе цис-олефинов время р-ции при использовании CuПВП, значительно ниже, чем на обычных нанесенных, Cu, и модифицированных КТ. По данным электронной микроскопии, размер частиц меди в CuПВП/гамма-Al[2]O[3] после термообработки составляет 6-7 нм, а в Cu/гамма-Al[2]O[3] - 200-300 нм. Сделано заключение о зависимости активности КТ от степени дисперсности частиц меди.
Реферат: Синтезированы диацетиленовые гликоли гетероциклического ряда путем непосредственной конденсации диацетилена с кислород-, серо- и азотсодерж. гетероциклическими кетонами - 2,2-диметилтетрагидропиранон-4, 2,2-диметилтетрагидротиопиранон-4 и 1,2,5-триметилпиперидон-4. Отмечено, что процесс конденсации протекает с высоким выходом конечных продуктов при т-ре от -30 до +15 әC в среде эфира в присутствии порошкообразного едкого калия. Методами ИКС и ТСХ определены физ.-хим. константы полученных продуктов. Рассмотрен механизм конденсации диацетилена с различной группой карбонилсодержащих соед., согласно которому в процессе образуются пи-комплексы диацетилена со щелочью и связи С-Н становятся сильно полярными, благодаря чему происходит легкое нуклеофильное присоединение диацетилена по карбонильной группе с отщеплением и переходом протона к атому кислорода.
