Реферат: В Казахстане в связи с ростом добычи сероводород- и меркаптансодержащих нефтей, характеризующихся коррозионной агрессивностью и экологической опасностью, возникает необходимость их очистки непосредственно на промыслах. Для небольших объемов добычи нефти авторами предложен реагентный способ демеркаптанизации, использующий в качестве окислителя азотную кислоту (57-98 %) в растворе диметилформамида. Показано, что процесс окисления меркаптанов нефтей и газокоденсатов носит автокаталитический характер (катализ полупродуктами окисления, в частности, оксидами азота) и отличается наличием индукционного периода при окислении тяжелых меркаптанов. Установлено, что при мольном соотношении HNO[3]:S[RSH]<0,2 (S[RSH] - содержание меркаптанов в расчете на серу) и т-ре до 70 {o}С происходит практически полное окисление легких меркаптанов. Увеличение количества азотной кислоты и повышение т-ры приводят к образованию сульфоксидов, сульфонов и сульфокислот.
Новые производные стероидных соединений соласодина и диосгенина. Сообщение 2
Автор(ы): Ирисметов М. П.*Джиембаев Б. Ж.*Харламова Т. В.*
Реферат: Осуществлен синтез структурных аналогов брассиностероидов, содержащих кроме характерных для природных соединений 6-кетогруппы и гидроксильных групп при C[2], C[3], C[22], C[23] еще дополнительные 5альфа-гидроксигруппы. В качестве исходных использованы стероидные соединения - соласодин (I) и диосгенин (II), выделенные из паслена дольчатого. Взаимодействием стероидов (I и II) с хлористым тионилом получены 3бета-хлорсоласодин (III) и 3бета-хлордиосгенин (IV), которые под действием м-хлорнадбензойной кислоты превращены в соответствующие 5,6-эпоксиды (V, VI), в случае соед. III - исключительно в 5альфа,6альфа-эпоксид (V). При окислении эпоксидов (V и VI) по Джонсу получены 3бета-хлор-5альфа-гидрокси-6-кето-соласодин (VII) и 3бета-хлор-5альфа-гидрокси-5альфа-6-кето-диосгенин (VIII). Для введения характерной для брассиностероидов 2альфа-, 3альфа-диольной группировки предварительно получены соединения, имеющие дельта-связи. С этой целью подобраны условия селективного отщепления HCl от стероидов, заключающиеся в обработке их карбонатом и бромидом лития в диметилформамиде при кипячении. На заключительной стадии процесса полученные таким образом дельта-производные (IX и X) цис-гидроксилированием тетроксидом осмия превращены в целевые полигидроксистероиды (XI и XII), представляющие интерес как фиторостстимулирующие вещества. Предложен также путь получения транс-2,3-диольных производных 5альфа-гидроксибрассиностероидов. Состав и строение полученных соединений подтверждены данными элементного анализа ИК- и ПМР-спектроскопии.
Влияние материала электрода при инверсионно-вольтамперометрическом определении никеля и кобальта
Реферат: Изучено поведение никеля (II) и кобальта (II) в условиях инверсионной вольтамперометрии (ИВА) на углеситалловом (УСЭ) и пленочном ртутно-углеситалловом электродах (ПРУСЭ) в 0,1 М растворе NH[4]SCN. Исследованы факторы, влияющие на электрохимическое поведение металлов. Выявлено различие в поведении Ni и Co на твердом (УСЭ) и ртутно-пленочном (ПРУСЭ) электродах, заключающееся в неодинаковой степени обратимости катодно-анодных процессов. Установлены обратимость процессов на пленочном электроде и потеря этой способности на углеситалловом, что не мешает использованию обоих электродов для определения Ni и Co методом ИВА. Однако указано, что для проведения более точных определений при низких концентрациях металлов эффективней использовать ПРУСЭ, а при концентрациях порядка 10{-6} для Co и 10{-5} для Ni и выше - УСЭ, который не вступает во взаимодействие с определяемыми металлами. Отмечена значительная активизация макрофазы металлов в анодном процессе на УСЭ и дана трактовка этого явления.
Защита оборудования от коррозии на месторождении Жанажол
Реферат: Применительно к месторождению Жанажол рассмотрены методы борьбы с коррозией и защиты наземного и подземного нефтепромыслового оборудования. Рекомендованы следующие эффективные (до 95 % защиты) ингибиторы коррозии: \"Нефтехим-3\" - для системы сбора и подготовки нефти и газа; \"Волга-1\" - для системы поддержания пластового давления и сбора нефти; комплексный ингибитор коррозии и парафиноотложений СНПХ-7920М - для системы сбора нефти. В результате применения антикоррозионного ингибирования значительно снизилась скорость коррозии, например, в системе сбора нефти она составляет 0,06 (без ингибирования - 1 мм/г), в системе поддержания пластового давления - 0,1 (без ингибирования - 1,7 мм/г), в системе подготовки нефти и газа - 0,03 (без ингибирования - до 0,1 мм/г).
Стереоселективное гидрирование моноалкилфенолов
Автор(ы): Бижанов Ж. А.*Нурбаева Р. К.*Конуспаев С. Р.*
Реферат: Приведен краткий обзор по стереоселективному гидрированию моноалкилфенолов. Анализ литературных данных, с одной стороны, показывает, что исследований о влиянии природы металла-катализатора и носителей на стереоизомерный состав алкилциклогексанолов мало. Проблема стереоселективного гидрирования практически не ставилась авторами в качестве основной задачи, тогда как решение ее может дать огромный практический эффект и обогатит теорию гетерогенно-каталитических реакций. С другой стороны, анализ однозначно свидетельствует о том, что именно стереонаправленное гидрирование моноалкилфенолов дает ключ к получению нужных стереоизомеров алкилциклогексанолов.
Определение малеинового ангидрида в модельных растворах фотосинтеза аддукта бензола методом потенциометрии в водно-органической среде
Реферат: Предложен способ определения содержания малеинового ангидрида (МА) в процессе фотосинтеза аддукта бензола (АБ), основанный на использовании метода обратного потенциометрического титрования в водно-органической среде. Для установления возможности раздельного анализа содержания МА и АБ проведены исследования на модельных смесях МА-бензол-ацетофенон в диапазоне мольных соотношений соответственно (0,25-0,75 М):10 М:1 М в присутствии целевого продукта (АБ). Правильность предложенной методики оценивали методом введено - найдено. Показано, что предлагаемая методика контроля содержания МА в рабочем растворе обеспечивает результаты с воспроизводимостью 3-5 %, и определению не мешает присутствие бензола и ацетофенона. Разработанная методика может быть применена как в лабораторной практике, так и промышленном анализе.
Синтез гидразидов N-аминоуксусной кислоты на основе некоторых алкалоидов
Автор(ы): Нуркенов О. А.*Газалиев А. М.*Кулаков И. В.*Канахин А. В.*Исакова Ж. О.*Жаугашева С. К.*
Реферат: С целью введения в молекулу природного соединения фармакофорного гидразинного фрагмента осуществлен двухстадийный синтез гидразидов N-аминоуксусной кислоты на основе алкалоидов цитизина, анабазина, l-эфедрина. На первой стадии взаимодействием указанных алкалоидов с метиловым эфиром монохлоруксусной кислоты в среде абсолютного ацетона в присутствии поташа получены метиловые эфиры соответствующих N-алкалоидуксусных кислот (I, II, III). Показано, что проведение реакции аминирования l-эфедрином в более жестких условиях (замена ацетона на бензол, поташа на триэтиламин и длительное нагревание до 10 ч) способствует получению 4,5-диметил-6-фенилморфолона-2 (IV), образующегося в результате внутримолекулярной циклизации аминоэфира III с отщеплением метанола. На второй стадии взаимодействием полученных аминоэфиров (I-III), а также морфолона (IV) с гидразингидратом синтезированы соответствующие целевые гидразиды (V, VI, VII) с выходами 57-80 %, представляющие интерес как потенциальные противотуберкулезные препараты.
Синтез и росторегулирующая активность морфолона на основе алкалоида d-псевдоэфедрина
Автор(ы): Нуркенов О. А.*Газалиев А. М.*Канахин А. В.*Абдыкалыков М. А.*Янин С. А.*
Реферат: В продолжение исследований по модификации эфедриновых алкалоидов осуществлен синтез циклического производного алкалоида d-псевдоэфедрина - (5S,6S)-4,5-диметил-6-фенил-2-морфолона (II). С этой целью исходный N-ацетонитрил-d-псевдоэфедрина (I), полученный ранее взаимодействием алкалоида с гликонитрилом, подвергали гидролизу соляной кислотой. Показано, что в присутствии эквимольных количеств аминонитрила (I) и конц. HCl в результате гидролиза образуется не аминоамид, а гетероциклическое соед. морфолон (II). Отмечено, что гетероциклизации предшествует стадия превращения нитрильной группы в амидную, внутримолекулярным взаимодействием которой с OH-группой эфедринового фрагмента и получается морфолон (II). Строение целевого продукта (II) доказано методами ИК-, ПМР-спектроскопии и встречным синтезом морфолона (II) путем аминирования метилового эфира монохлоруксусной к-ты d-псевдоэфедрином в жестких условиях. По результатам двух биотестов установлено, что морфолон (II) обладает выраженной росторегулирующей активностью.
Фосфорнокислотная переработка тонкой фракции фосфоритового агломерата на сложные фосфорные удобрения
Автор(ы): Нургалиева Г. О.*Гизатулина Н. Ж.*Ошакбаев М. Т.*Джусипбеков У. Ж.*
Реферат: Приведены результаты исследований процесса разложения тонкой фракции фосфоритового агломерата фосфорной кислотой (ФК) концентрации 21,7 % по P[2]O[5] и экстракционной фосфорной кислотой (ЭФК) концентрации 19,5 % по P[2]O[5] на сложные фосфорные удобрения. В опытах использован отсев с содержанием, мас. %: P[2]O[5] -16,88; CaO - 27,65; MgO - 3,13; F - 1,7; CO[2] - 2,7; C - 8,7; SiO[2] - 30,8. Разложение отсева осуществляли при соотношении Т:Ж = 1:2,25, 1:2,40, 1:2,60, 1:2,70 в случае использования ФК и при соотношении Т:Ж = 1:2,50, 1:2,70, 1:2,90, 1:3,03 в случае использования ЭФК. Затем полученная пульпа была нейтрализована аммиаком до pH 3,5-4,0. Для оценки свойств готовых продуктов определено содержание в них общей, свободной, водно-, цитратно- и солянорастворимой форм P[2]O[5] и общее количество азота. Показано, что свойства продуктов зависят как от соотношения Т:Ж, так и от условий снижения свободной кислотности пульпы, т. е. от количества вводимого аммиака. Качество же используемой для разложения фосфорной кислоты не оказывает существенного влияния на растворимость продуктов. Отмечено, что полученные сложные NP-удобрения обладают хорошими физическими свойствами: сыпучи, не слеживаются и негигроскопичны.
Исследование водородных связей в 4-гидроксилсодержащих производных 1-(2-фенилэтил)пиперидинов методом ИК-спектроскопии
Автор(ы): Ахметова Г. С.*Ю В. К.*Пралиев К. Д.*Ким С. М.*
Реферат: Методом ИК-спектроскопии исследованы 4-гидроксилсодержащие производные 1-(2-фенилэтил)пиперидинов: содержащие в четвертом положении пиперидинового кольца, кроме гидрокси-, этинильную (I), ацетильную (II), 1-гидроксиэтильную группы (III), а также кетоксимы 1-(2-фенилэтил)-4-оксопиперидина (IV) и 1-(2-фенилэтил)-4-ацетилпиперид-4-ола (V). Показано, что характер полосы поглощения гидроксильной группы в ацетиленовом спирте (I) в области 3600 см{-1} и в оксиме пиперидона (IV) в области 3602 см{-1} свидетельствует об отсутствии водородных связей в этих соединениях. Напротив, в ИК-спектрах бифункциональных кетола (II), диола (III) и кетоксима пиперидола (V) наблюдаются сигналы, которые могут быть отнесены к внутримолекулярным водородным связям, а в спектрах диола (III) и к межмолекулярной водородной связи. Установлено, что благодаря наличию внутримолекулярных водородных связей бифункциональные кетол (II), диол (III) и кетоксим пиперидола (V) представляют собой спироциклические системы за счет образования энергетически выгодных пяти- и шестичленных циклов.
